提高光度测定方法的选择性是分析工作中最困难的也是最迫切需要解决的间题之一．迄今为止，各种高灵敵度的光度分析方法不断提出，但真正专属性的光度定方法为数极少，高选择性方法也不很多．

       改善和提高光度测定方法选择性的途径，不外乎提高试剂与被测离子反应的选择性和应用辅助手段（控制pH、掩蔽、萃取分离）等方法．前者与改变试剂的组成、性质和显色反应的机理有关，但真正高选择性显色剂很少遇到．因此，应用各种辅助手段来消除干优则是光度分析中几乎是不可避免的步骤了．在选择使用的辅助手段中，以掩蔽、变更反应机理（如形成三元络合物）及萃取光度法等最为重要，在此特别需要提及的是萃取光度法的应用有着特殊的优点：当被测溶液由于杂质成其他物质的浓度很大且有深颜色而妨碍被测物质的直接光度测定、干扰物质又不被萃取时，应用萃取光度法可使灵敏度提高2个数量级并大大提高测定的选择性．由于金属阳离子与萃取螯合剂的成螯机理实质上与应用在分光光度分析中的有机显色剂的成螯机理是一致的，因此在使用上十分方便．它不仅能为现代生产所接受且是有发展前途的方法之一．自然，有时情形比较复杂，这与萃取机理本身有关，如涉及络合物的脱水和溶合作用、形成更复杂缔合物及各个过程动力学问题等等，这些将在下面作进一步叙述．

       由于萃取光度法的特殊性，在这类方法中，既要研究其萃取过程，又要研究显色反应，相关资料中曾对此作了较为详细的叙述．应用合理的萃取螯合剂井选择适当的萃取条件常常可以提高选择牲，对于萃取过程来说其主要参数为：萃取剂及溶剂的性质、水相溶液的pH值、掩蔽络合剂的配合使用．为了生成被萃取的三元络合物附加配位体的引入、盐析剂的选择、采用组分最佳浓度的确定以及温度、洗液组成、反萃取条件的选择等．

       近十年来，随着人们对萃取光度测定方法认识上的不断深化，几乎任何类型的有机显色试剂均可应用于萃取光度法中．对于饱和配位化合物、呈电中性的和弱水合螯合物型的化合物来说，萃取方法的拟订并不很困难，但配位不饱和及非电中性、呈阴离子络合物形式的化合物的萃取过程要求特殊处理．例如许多应用广泛的重要有机试剂分子中由于含有磺酸基，因此其螯合物易溶于水，这类反应产物便难于萃入有机相中．有人从实践中得出，这种络合物只有当体系中引入有机阳离子如四苯胂、三丁胺等这类试剂（称作憎水性阳离子供给体），它们可与磺酸根形成离子缔合物，然后才能被萃入有机相．此后拟订的亚硝基R盐与钴、铬变酸与钛的萃取光度法便是在此基础上进行的．

       对于更复杂的有机试制如偶氮试剂来说，其分子中往往除有磺酸基外，还含有其他一些强亲水性基团如羟基、胂羧基、偶氮基等、属于这类试剂的如偶氮胂Ⅰ、钍试剂Ⅰ、偶氮胂Ⅲ及许多这类类似物．对平这类复杂化合物的萃取则不是所有的有机碱可作为憎水性阳离子供给体使用的，在这种精况下必须使用有足够强的碱性，并要求在中性溶液中也能以阳离子形态存在的有机碱，以这种有机破的盐酸盐或硝酸盐在水中或有机溶剂中均很易溶解，且在空气中稳定而不易被氧化，没有颜色等等为前提．最接近这些条件的有机为二苯胍，它在很宽的pH区间内形成[(C₆H₅NH)₂CNH₂]⁺形式的阳离子．三苯胍虽同样可用在萃取中，但它在水中的溶解度很小，在某些体系中如Pu同偶氮胂Ⅲ及其类似物的萃取中用三苄胺也颇为有效．
       对于高价阳离子（3价或4价）其络合物的组成为1：1时，那么常常出现中心离子与成螯试剂间并不呈饱和配位状态，而有余价存在，即使螯合物分子中的磺酸基被中和后仍以带正电荷的阳离子形态存在，其价数通常为1价．对此种螯合物的被萃取，必须在引入适当的阴离子（以盐的形式）中和之，一般常用的有氯化物、硫酸盐、硝酸盐，有时则必须用硫氰化物、高氯酸盐、氯代乙酸盐、三氯乙酸盐等．
       具有强烈的水合作用的螯合物的萃取是最困难的问题之一，例如偶氮胂Ⅰ和La（Ⅲ）的螯合物的组成可简单地用下式表示：

       这类螯合物萃取时，必须首先以萃取剂分子替代呈水合形态存在的水分子，使螯合物的亲水性大大降低后方可进行．在这种情况下常常推荐应用丁醇、戊醇、苄醇、己醇、环己酮、乙醇的氯仿溶液或其他混合溶剂．为此，某些极性有机溶剂的作用也曾被详细地作过研究．

       此外，为了提高测定方法的选择性和灵敏度而提出了配合应用二种试剂的方法：一种作为萃取剂而另一种为显色剂．例如测定锆使用的苦胺R－偶氮胂Ⅲ体系．相对地说，这类方法不及前者更为方便，这是其最主要的缺点．