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乙烯酮的物理化学性质


实验室k / 2018-10-10

       乙烯酮属高毒类,其毒作用类似光气,对人有窒息性,还可影响肺组织,同时引起脸部、眼睛剧烈发红等症状,允许浓度为0.005mg/L。它的性质非常活泼,不易贮存,即使在低温下,与空气接触也能生成爆炸性的过氧化物。

物理性质
       常温下为具有特殊气味的无色气体,纯品极不稳定,易聚合。易溶于乙醚、丙酮,微溶于烃和卤代烃。
       乙烯酮的一些重要物理性质见表9-1。

表9-1  乙烯酮的物理性质

项目 数值
熔点/℃ -134.1
沸点(101.3kPa)/℃ -41
液体密度/(g/cm3 0.7047
生成自由能△Gf/kJ -46.9±1.6
生成焓△Hf/kJ -47.7
偶极矩/D 1.41
蒸气压/kPa  
-120℃ 0.53
-71℃ 19.5
20℃ 1.9985×103
40℃ 3.4137×103
90℃ 10.0253×103

    ① 1D=3.33564×10-30C·m。
化学性质
       乙烯酮的主要活性中心是羰基碳原子,具有较强的亲电性,因此乙烯酮容易与亲核试剂反应。乙烯酮易与含有极性基团的物质发生加成反应,也容易使单键或重键极化。加成反应一般发生在乙烯酮的C=C双键上,如果没有其它反应试剂存在,乙烯酮加成到第二个乙烯酮分子上生成二乙烯酮。乙烯酮能进行的主要反应是乙酰化、环化加成、乙烯酮插入和聚合反应。
       乙烯酮与含有活泼氢的HX类化合物容易发生乙酰化反应。如与水生成乙酸,与脂肪醇生成乙酸烷基酯,与酚生成乙酸芳香酯,与羧酸生成乙酸酐,与烯醇生成乙酸烯醇酯,与过氧化氢生成二乙酰基过氧化物。酸性或碱性催化剂能强烈地加速反应。
       乙烯酮与氨、伯胺、仲胺、酰胺、亚胺、肼、腙、脲和甲亚胺类化合物发生加成反应生成相应的单乙酸酯,有时也能生成二乙酸酯和三乙酸酯。对于强碱性化合物,该反应是强烈的。对于弱碱性或带有N—H基团、酸性或酰胺类化合物,需要有催化剂存在才能反应。烯酮与胺的反应既迅速又能定量进行,常用作定量分析烯酮的方法。
       乙烯酮与氢化氰进行气相加成生成丙酮腈,丙酮腈二聚或乙酰化生成2-乙酸基丙烯腈。

CH2=C=O+HCN → CH3COCN

CH3COCN → CH2=C(OH)CN

CH2=C(OH)CN+CH2=C=O → CH2=C(OOCCH3)CN

       在酸性催化剂作用下,烯酮与酰卤、缩醛原酸酯等也能发生类似的加成反应。
       烯酮与含有亲核的C=C、C=O、C=N键的化合物可以发生1,2-环加成反应。如乙烯酮自二聚生成二乙烯酮。

       单烷基烯酮二聚后还可以继续与烯酮反应生成多聚体。
       与烯酮能发生加成反应的含有上述双键和叁键的化合物很多,如烯胺、乙烯基醚、烯烃、异氰酸酯、异氰化物、偶氮化物、亚硝基化物、亚胺类化物、乙炔、乙炔基醚、氨基乙烯基酮、邻醌类等。
       乙烯酮与醇类反应可以顺利制得乙酸酯。乙烯酮与醇的反应过程是,先发生加成,再通过互变异构而成酯。

       将乙烯酮气体通入含有少量硫酸的叔丁醇中,即能加成得乙酸叔丁酯。

       以少量硫酸为催化剂,乙烯酮也能与丙酮反应生成乙酸异丙烯酯。


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