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氨基磺酸类、胂酸类与䏲酸类化合物的试验法


实验室k / 2018-10-22

氨基磺酸类分裂出硫酸的試驗法
       有机氨基磺酸类是无机氨基磺酸N-被取代的脂族或芳族衍生物,通常简称为氨基磺酸。它們对亚硝酸的性行和其母体化合物所表現的相同。这說明了在室温下可发生下列反应:

R(芳基)NHSO3H+HNO2 → R(芳基)OH+H2SO4+N2

由于氨基磺酸的鋇盐可溶于水,故上列反应如在有钡离子存在下发生,将可导致硫酸鋇的沉淀。这一事实可作为这类化合物可靠試驗法的根据。
       截至現在为止,已发現有实用意义的氨基磺酸仅有环己胺基磺酸,这是一种强甘甜剂。
       氨基磺酸或其盐类受干热时,将会发生热水解而产生揮发的伯胺类,这一事实的发現,可作为氨基磺酸或其盐类另一試驗法的根据。伯胺类在气相时可因和2,4-二硝基氯苯的显色反应来作出检定。

胂酸类和苯肼的試
       苯肼的酸性溶液和砷酸,会发生氧化分裂:

C6H5NHNH2+2H3AsO4 → 2H3AsO3+H2O+N2+C6H5OH

这个反应,即使在室温下也会发生,如将反应混合物加热,苯酚将会随水蒸汽揮发掉。
       脂族与芳族胂酸的性行和其无机母体化合物相似。由于其所产生的酚类,可在其气相中通过和2,6-二氯苯醌-4-氯亚胺的靛酚反应易于作出检定,因此,如无蒸汽揮发的酚类同时存在,根据这些事实的胂酸檢定法,就具有特效性了。
       操作手续    试验在一微量試管中进行。固体的试样少許或其水溶液一或两滴与盐酸苯肼数厘克混和,并加水一滴。試管放在沸水浴内,管口以一小片曾用2,6-二氯苯醌-4-氯亚胺饱和苯溶液浸渗过的滤纸。加热数分钟后,将試纸暴露于氨气中,如为正反应就有蓝色斑点現出。
       下列的物量可被检出:

              5微克      苯胂酸C6H5AsO(OH)2 5微克      对-硝基苯胂酸O2NC6H4AsO(OH)2
              5微克      对-羟苯胂酸HOC6H4AsO(OH)2 10微克    4'-二甲胺基偶氮苯-4-胂酸(CH3)2NC6H4N=NC6H4AsO(OH)2

䏲酸类和盐酸苯肼与鲸蜡醇加热的試驗法
       这一范畴的大多数化合物,由于在水中溶度不够大以致不能发生反应,即使取用大量,也不过仅有微弱的反应,或至多也是不会超过弱反应的。另一方面,䏲酸却可显示出一种为胂酸所不会显示的反应方式,即是它和固体的盐酸苯肼与鯨蜡醇(熔点49.3°)一起温热时,却会快速地生成一种紅色物质。这个反应的化学原理尙未明了;也許其中涉及苯肼的氧化,而鯨蜡醇的作用則作为反应产物的溶剂。这个反应产物,可溶于苯而产生紅色溶液。
       操作手续    用一微量試管,将研細的試料少許和数厘克盐酸苯肼与鲸蜡醇一起温热于沸水浴中。10秒钟内红色的出現即是正反应的表示。反应物质用水数滴和苯一滴处理,并进行摇蕩,将会有紅色出現于苯层中。
       由于待試䏲酸类的不溶性,不可能确定其鉴定限度。可是1毫克左右的下列各化合物,曾发現到很明显的正反应:

              对-H3COOC-C6H4SbO3H2 对-HOOCC6H4SbO3H2
              对-ClC6H4SbO3H2 对-H2NC6H4SbO3H2
              間-H3CC6H4SbO3H2 对-H2NOCC6H4SbO3H2
              对-H5C2C6H4SbO3H2 C6H5SbO3H2

       在上述条件下,毫克量的砷酸,在加热2分钟后,会給出徴弱的紅-橙色。


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