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氨基(羧、磺、亚胺)酸类的化学试验法


实验室k / 2018-10-23

和熔融硫氰酸鉀反应的試驗法
       一个脂族和芳族胺类的試驗法,系将它和干燥的硫氰酸鉀熔融,而对其所生成的硫化氫进行檢定。惟这个方法只在施用于各别胺类的盐时,才能順利进行。这些盐类原是銨的取代盐,首先生成硫氰酸的取代銨盐,加热之后,才产生被取代的硫脲。后者以其异硫脲型分解为硫化氫及被取代的氨基氰。脂族和芳族的氨基羧酸类以及芳族氨基磺酸类的性行,依照这一概念,应和胺类的盐相似。含有一个酸性氫(-NH、-OH、-COOH、AsO3H2基团)原子,并在另一位置上有一个碱性氮原子的化合物,都有同样的性行表現,故这些化合物可当作最广义的氨基酸类論。
       下面所述氨基酸类的試驗法,是具有选择性的,且可在有游离胺类存在下进行。胺的盐类、銨盐类、以及固体羧酸类必不可存在。逢有在熔化温度下会分裂出水的化合物存在时,这个試驗法也不能适用,因过热的水和硫氰酸鉀反应,就会放出硫化氢。
       操作手续    用一微量試管,将試液一滴蒸发至干,并在110°下保持短时間。加入过量干透的硫氰酸鉀,混合物在浴中加热至200~250°。将一張曾用10%醋酸鉛溶液潤湿过的滤紙放在試管口上。如有氨基酸类存在,滤紙上就会观察到黑色。若提供试验的为氨基酸的碱性溶液(原来的碱类是用醚或氯仿萃取的),可将試液一滴和1:1盐酸一滴蒸发,然后按照上述处理干透(110°)的殘渣。
       下列各物量可被檢出:

              15微克      甘氨酸(氨基乙酸) 25微克      氨茴酸
              50微克      乙酰替甘氨酸 50微克      对-氨基苯磺酸

       下列氨基酸类也会发生反应:苯基丙氨酸(α-氨基-β-苯基-丙酸);酪氨酸〔β-(对羟苯基)-丙氨酸〕;天冬氨酸(氨基代琥珀酸);蛋氨酸(2-氨基-4-甲硫基丁酸);白氨酸(α-氨基异己酸);酪胺(4-对羟苯基乙胺);对-氨基水杨酸;1-氨基-2-萘酚-4-磺酸;甲基紅(对-二甲胺基苯偶氮基苯邻-羧酸);H-酸(1-氨基-8-萘酚-3,6-二磺酸)。
       按照氨基酸的性质,磺胺(对-氨基苯磺酰胺),磺胺嘧啶(2-对-氨基苯磺酰胺基嘧啶)及其他磺胺药物,都会給出正反应。巴比土酸及其衍生物,除5-硝基巴比土酸外,亦現正反应。
       乙(撑)二胺-四醋酸碱金屬盐的性行是饒有趣味的。其酸性的二钠盐和熔化的硫氰酸鉀,立即产生硫化氫,但其四鈉盐則不活泼。因此,这些碱金屬盐就可易于区别。

脂族α-和β-氨基羧酸类用氯胺T氧化的試驗
       碱金屬次氯酸盐作用于上述的氨基羧酸类,将会发生氧化的脫羧基和脱氨基。因此,这些酸类可因加入小量次氯酸鈉并注視次氯酸盐的消失来作出检定。氯胺T可得更好的結果,因它会发生水解,其作用似次氯酸盐給予体:

并且通过它能使硫代米奇勒氏酮发生氧化来形成蓝色醌型二硫化物,而易于検出。
       这里所述的操作手续仅能适用于可被氯胺T氧化的化合物不存在时。这些干扰物质的例子为:硫醇化合物类、对-氨基苯酚、亚硝基化合物;无机还原剂也不可存在。
       操作手续    在滴試板的毗邻凹槽内,分别放水和試液各一滴。每一凹槽内都各用0.01%氯胺T的水溶液一滴处理,并在预热至120°的烘箱内保存3-4分钟。让滴試板冷却5分钟,然后将这两个試样都用0.1%硫代米奇勒氏酮的酒精溶液一滴处理。黄、绿、浅蓝或篮紫色的出現,表示正反应。空白試验将現出深紫色。不溶于水的氨基酸类,应在进行试验前溶于0.2N盐酸中,而将制成的溶液用微量碳酸鈣使之中和。
       下列各物量可被检出:


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