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什么是石墨插入化合物?


实验室k / 2019-03-06

       金刚石不与一般酸、碱或化学物质作用,石墨则较活泼。石墨片层之间的距离大,片层间结合松,许多分子和离子能渗入层间形成插人化合物(intercalation compound)或称为层状化合物(lamellar compound),总称为石墨化合物(graphite compound)。这些插入物的渗入基本上不改变石墨原有的层状结构,但片层间的距离增加,表现为石墨“膨胀”了,其它性质也有变化。这些化合物为非整比化合物(即组成不定,原子个数比也非整数比的一类化合物),多数具有催化性能。按电学性质可分为导体和非导体两大类:

       导体(离子型化合物):指碱金属,Cl2、Br2,金属卤化物(如FeCl3、AsF5、SbF5、UCl4…),氧化物(如MoO3)和硫化物(如FeS2)与石墨反应而形成的化合物。在这些化合物中,石墨片层和π电子体系不变,但片层由于插入物的渗入得到电子或失去电子(如K→K++e-,使片层带负电荷;Cl2+2e-→2Cl-,在片层中留下“空穴”而使片层带正电荷),其导电性超过石墨的。例如SbF5-石墨的导电能力为石墨的15倍,它是甲基戊烷裂解和异构化的催化剂和制备氟碳化合物的润滑剂。用过量钾处理石墨得到铜色、顺磁性的C8K,其碳层间的距离约为0.55nm。这种物质很活泼,在空气中能燃烧。加热则分解为蓝色的C24K,C36K,C48K和C60K。C24K是还原烯烃和炔烃的催化剂。在有少量氧化剂存在的条件下,石墨能与一些强酸反应而生成石墨盐如石墨硫酸氢盐C24+HSO4-·2H2SO4,它是一种由于正电荷空穴引起导电性增强的石墨化合物。

       非导体(共价型化合物):氟和氧(指与强氧化剂——浓HNO3、HClO4或KMnO4反应)与石墨形成的化合物属于共价型。在这些化合物中,氟和氧同石墨平面中的碳原子结合时用到离域π健的电子,所以π电子体系被破坏,它们不导电,而且碳平面是曲折的。例如石墨与F2在723K条件下,反应面得到的聚一氟化碳(CF)x,为灰色或白色固体,碳层内C—C距离为0.154nm,层间距离为0.66nm,它是一种能抗大气氧化的润滑剂。


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