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镧系元素离子的颜色


实验室k / 2019-03-22

       一些镧系金属三价离子具有很漂亮的不同颜色,如果阴离子为无色,这些颜色出现在结晶盐中,在水溶液中也保持其颜色,这是每个阳离子的特性而与阴离子无关。从表23-4可见,若以Gd3+离子为中心,从La3+到Gd3+的颜色变化规律又在从Gd3+到Lu3+的过程中重演。这就是Ln3+离子颜色的周期性变化。

表23-4  Ln3+离子的颜色

离子 未成对电子数 颜色 未成对电子数 离子
La3+ 0(4f0) 无色 0(4f14) Lu3+
Ce3+ 1(4f1) 无色 1(4f13) Yb3+
Pr3+ 2(4f2) 绿 2(4f12) Tm3+
Nd3+ 3(4f3) 淡紫 3(4f11) Er3+
Pm3+ 4(4f4) 粉红,黄 4(4f10) Ho3+
Sm3+ 5(4f5) 5(4f9) Dy3+
Eu3+ 6(4f6) 无色 6(4f8) Tb3+
Gd3+ 7(4f7) 无色 7(4f7) Gd3+

    * Tb为略带淡粉红色

       离子的颜色通常与未成对电子数有关。由表23-4可见,当三价离子具有fn和f(14-n)个电子时,它们的颜色是相同或相近的。这只是定性的解释,要进一步了解需要精确测定其光的吸收与波长的关系。

       根据吸收光谱的研究指出:La3+,Lu3+和Y3+在波长范围200~1000nm没有吸收光谱。所以它们的离子是无色。这可能是由于La3+(4f0)和Lu3+(4f14)比较稳定和没有未成对电子的缘故。所有其它Ln3+离子在以上波长范围内有吸收带。但可见光的波长范围在400~760nm,而Ce3+,Eu3+,Gd3+和Tb3+的吸收带的波长全部或大部分在紫外区,所以这些离子是无色;Yb3+离子吸收带的波长在近红外区域,所以Yb3+离子也是无色的。剩下的Ln3+在可见光区内有明显的吸收,所以它们的离子有颜色,有些离子颜色非常漂亮(如Pr3+,Nd3+,Er3+等)。所以颜色的观念一般以光谱中的可见区为限。因此,可能有些离子是顺磁性的,应该有颜色,但实际为无色,原因是离子的吸收作用发生在可见区以外。


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