烯烃络合物体系的表示方法
实验室k / 2019-06-03
在进一步讨论和考察更复杂结构之前应当略述一下体系的表示方法。用三齿－（trihapto－），四齿－（tetra－hapto－），五齿－（pentahapto－）等字头说明结合到一个金属原子的碳原子个数。这些字头可缩写成h3－，h4－，h5－等。如果需要的话，可以用数字表明所连结的碳原子，对于有机基团则使用习惯的命名和编号方案。附图使人们清楚地了解这种表示方法的应用。
一般来讲，在一个M（CO）n单元中，不完全配位（不饱和配位）的金属原子将同多烯烃化合物化合以完成正常配位的需要。在每个双键形式上是一个2－电子等价给予体的基础上来完成这一需要。很多这种类型的化合物可分成几类：
（1）缺少n个电子对的M（CO）x。在这种情况下M（CO）x（或具有没有完全配位的金属原子的一些类似的基团）将同n－烯的烯烃或同具有多于nπ键的烯烃中的一部分结合。例如，Cr（CO）3、Mo（CO）3和W（CO）3基团需要三个双键才能完成它们的配位。因此，它们同一个1，3，5－三烯化合。如（23－Ⅳ）中的环庚三烯。但是，Fe（CO）3只用两个双键充分作用，因而有未利用的结合能力。这样，像已经指出的那样它同1，3－二烯或具有更多烯的烯烃体系中的1，3－二烯部分化合（参看23－Ⅴ）。
环辛四烯分子有四个本质上是非共轭双键，它同M（CO）x或其它不完全配位的组份作用时，依赖于该组份的特殊需要而有不同的方式。例如，同（h5－C5H5）Co或PtCl2作用时，使用了它的1和5烯烃的键，如（23－Ⅵ）和（23－Ⅶ），而对1，3－二烯烃有亲和力的Fe（CO）3来讲，它却像（23－Ⅷ）中那样连结两个邻近的双键。
（2）缺少奇数个电子的M（CO）x。细心的读者要指出：所有至今考虑到的含有金属组份情况，共中的金属只需要偶数电子去完成它的配位。当然，差不多有同样多的例子需要奇数电子。在那些情况，金属将同几种多烯基（不同于多烯）结合。最重要的是那些需要3或5个电子的情况。其中有机部份是：
可以把它们看成是能够向一个金属原子分别提供3和5个电子的中性基。烯丙基化合物很多而且很重要，这里给出一些典型的多烯基金属络合物的例子，即（23－Ⅸ）到（23－Ⅺ）。在这些例子中将再一次表明连接的烯基（烯丙基）或二烯基碎片可能是更长烯烃链的一部分。
按一般规则，多烯烃没有生成非常稳定化合物的倾向，在这些化合物中，只有一个双键配位到给定的金属原子。经过几个其它配位体的置换，这种化合物便有一种至少是一个第二双键配位的强烈倾向。因此我们引入一些附加反应，共中方括号中的物种未能分离出来：
在多烯烃或多烯基形成封闭环时，如二烯基（A）或三烯烃基（B），我们得到一种特殊类型的化合物，它们常常具有异常的稳定性。
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