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固定化酶微胶束与微乳液体系


化学先生 / 2019-08-05

        微水有机溶剂体系可以通过改变热力学平衡,提高酶催化反应的产物收率,也有利于酶与产物的分离,但会引起酶活性的下降。


        因为酶是蛋白质,在生物体系中的反应介质不是微水有机相,而是由生物大分子和水组成的复杂生物有机水环境。20世纪70年代初开始,人们试图用微胶束(micell) 来模拟酶在生物体系中的反应介质,以提高酶在微水有机介质中的催化活性。

        微胶束是将表面活性利加人到水溶液中形成的。当表面活性剂的浓度超过临界胶束浓度(eritical micelle concentration, CMC)时,由于静电排斥作用,表面活性剂分子中的亲水离子“头”会朝外取向,而疏水的长链烃“尾”向内集聚,自发地形成球、柱或片状的微胶束。把一定浓度的表面活性剂加入到微水有机溶剂中,则会改变这种取向,使亲水的离子头向内,而疏水的烃基尾向外,将含有酶的直径为1~ 20nm的水珠包围起来,在有机相中形成反相微胶束或微乳液,恰似一个个微型的酶催化“反应器”。

        这种微型反应器可以小到只包含一个酶分子,有机相中的反应底物能够穿过微胶束和酶接触,在微水环境中进行反应,形成的产物再穿过微胶束扩散到有机相。从微观上看,在微胶束体系中的酶催化反应是一个有序过程,尽管不能准确模拟酶在生物体系中所处的微环境,但在反应中可以防止有机溶剂和酶直接接触“争夺”微量水,从而保护酶分子在水相中具有足够的柔性,防止酶的活性下降。

       此外,在临界胶束浓度下,体系的光、电物理化学性质会发生改变,可以根据酶和反应的差别,选择不同种类的有机溶剂和表面活性剂,构建微水有机溶剂胶束体系,便于采用各种现代物理方法研究酶催化的反应机理。临界胶束浓度(CMC) 一般在0.001~0.02mol/L,和表面活性剂的种类有关。

       由于微胶束和微乳液是自发形成的,在热力学上很稳定,可以使酶基本保持在水溶液中的活性和稳定性。微胶束和微乳液体系中的酶催化反应不需要搅拌,酶催化活性除受温度和浓度梯度等热力学参数影响外,由于表面活性剂是带电的,也会产生分隔效应使体系的pH发生改变。水与表面活性剂的分子比是形成微胶束或微乳液的重要参数,有人认为当表面活性剂的浓度较高时形成微胶束,较低时形成微乳液;也有人认为,只要表面活性剂在水中的浓度超过临界胶束浓度,在疏水有机溶剂中形成微胶束还是微乳液,不存在明显界限。
 

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