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沸点的测定


化学试剂,九料化工商城 / 2020-12-01

   (一)沸点的意义:一个液体在一定的温度下,有一个一定的与它平衡的蒸气压(以后简称蒸气压).此项蒸气压随温度的改变而改变.温度上升,蒸气压亦随之上升.当达到某温度时,液体的蒸气压与大气压相等,此时液体内部的蒸气可以自由地逸出液面,因而出现沸腾现象.因此当液体的蒸气压与标准大气压相等时的温度,称为这一液体的沸点。

  沸点是物质的重要常数之一,它的确定,有助于对物质的确证。
  (二)沸点的半微量测定:当溶液的量在10毫升以上时,可按一般的蒸馏方法测定,具体操作方法可参阅本文内蒸馏项下。
  半微量测定装置沸点的半做量测定法很多,最常用的方法如图3.1.9所示、一根长约6-7厘米、直径约4毫米左右的小玻璃管,向内置入一滴试样,投入一个径约一毫米左右一头封闭的毛细管(开口向下),然后粘附在温度计上.如熔点测定那样,安放在盛有传热液的玻璃杯中,进行加热,加热过程中,毛细管末端不断有小气泡放出.当达到一定温度时,大量气泡开始从毛细管末端放出.这是由于在此温度时,液体的蒸气压已达到大气压的数值,所以大量蒸气以毛细管末端的小气泡为“芽”,从液体中释放出来.因此,这温度便是试样的沸点.但是有时由于热浴加热较快,往往对这一温度的确定不够准确良的方法为当试样沸腾后,将热源(火焰)除去,当温度逐渐下降时,观察毛细管末端不再放出气泡,而末端口的气泡,有开始缩回毛细管内的倾向时的温度,即为准确的沸点。
  (三)影响沸点测定的几点因素:影响沸点测定的准确性的主要因素可分三点:1.温度计的准确性,2.大气压的影响,3.过热现象.
  关于温度计的标化及测得沸点的校正,见下节.
  标准大气压为760毫米汞柱高度,但由于地区不同,地势高低不同,大气压也会因之略有不同.即使在同一地点,大气压也随着气候的变化而在一定的范围内变化.事实上,大气压恰好符合760毫米汞柱高度的情况是很少的,但在大气压稍有偏高或偏低时,测得的沸点可按下列公式换转成标准状态时的沸点:
Tο=τ-(0.030+0.00011τ)△P
式中To为标准状态时的沸点,τ是测得的沸点,△P为测定时大气压与标准大气压之差(以汞柱高度计)。
  例如在大气压为730毫米汞柱高度时,测得的水的沸点为98.88℃,则应用上列公式转化成标准状态时的沸点为
100.11℃.基本上是与实际情况符合的(九料化工https://www.999gou.cn/)。
  至于测定沸点时的过热现象,在用半微量测定法时一般是不存在的.当用蒸馏法时,最后三分之一至四分之一部分馏出时,可能出现一些过热现象.因此沸点的测定,可取自蒸馏开始后温度不再变动一段时间内的读数。
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