各种物质对电流都有不同的阻力。根据欧姆定律，当温度一定时，电阻与导体的长度L成正比，而与横截面积积A成反比，即

‍R=P L/A‍

式中p为电阻率，即长1厘米，截截面1平方厘米的导体所具有的电阻（欧姆）。不同的物质，P的数值不同。P与物质的性质有关。

1/R=A/PL=K A/L

式中，K是电阻率的倒数，称为电导率。

    在两电极间平行相距1厘米时所含有该离子浓度为一个当量的电导称为当量电导。

    以A代表当量电导，因为L=1厘米

‍A=KA‍

∴   由于两电极相距1厘米，故溶液的横截面积的数值和溶液的体积的数值相等，即

A=KV

     若溶液的当量浓度为C，则每含一克当量电解质的溶液的毫升数为1000/C,代入上式得，

A=KV=K 1000/C

K=AC/1000

    在电导池中，距离为L厘米，面积为A厘米²的两个电极间所包括的电解质（浓度C）的电导为：:

1/R=KA/L=AC/1000·A/L

   电导池的L和A是固定的，L/A的比值称为电导池常数，以Q代表之，则（6）式可表示为:

1/R=AC/1000·1/C

    电解质的当量电导（A）是它的离离子的当量电导（入+、入-）的总和。

    一个电解质溶液的总电导是它所有离子电导的总和：

式中C；代表某一离子的当量浓度，入；代表该离子的当量电导。由上式可知，一个溶液电导的大小，决定于溶液中所有离子的多少。

    在电导滴定中，将一电解质溶液滴加于被测电解质溶液中，由于它们间发生化学变化，所产生新离子的电导与原离子电导不同，从而使得整个溶液的电导随试剂的加入而变化。以溶液的电导为纵轴，加入试剂量为横轴作滴定曲线，可求其滴定终点。由于电解质的离解度不同，所得滴定曲线也就不一样。

    假如加电解质CD于AB中，溶液总体积保持不变，并且AB中的B与CD中的D产生难溶解或难电离的物质BD，则其反应为;

B+(被测定的离子）+A^-+[C⁺+D^-(试剂）]→BD（难溶解或难电离解质）+A^-+C⁺

由于溶液的电导与溶液中每个离子有关。因此在滴定过程中，B⁺逐渐减少而被C⁺所代替。溶液的电导改变有以下几种情况:

   （1）迁移率B⁺＞C⁺，则则AB溶液的电导随着试剂CD的加入而逐渐减小。滴定终点时，溶液的电导最小；过了终点由于过量试剂的加入溶液的电导又继续上升。把每加一次试剂测得溶液的电导的结果绘成曲线（图65），即可看出溶液的最低电导点即为滴定终点（一般以强碱滴定强酸或以强酸滴强碱就属于这种情况）。

   （2）若迁移率B等于C或相差较小，则在滴定中溶液电导改变较小。到终点后，由于过量试剂的加入溶液电导升高较快，所得滴定曲线如图66所示。

     从图66得知，以测定溶液的电导绘出的电导曲线，一般包括二条直线，其交叉点即为滴定终点。

    电导滴定和电位滴定不同。对电位滴定而言，终点附近的数据是最重要的，但电导滴定终点附近的数据并无多大意义。由于所生沉淀的溶解、所生弱酸的离解以及所生成盐类的水解等原因，在终点附近所得到的读数并不可靠。因此，用远离滴定终点所得数据作图推算反而准确，这是电导滴定的特殊优点。因为这样，电位滴定法或指示剂滴定法所不能解决的问题，电导滴定法或有可能求得相当准确的结果。但由于不起反应的离子影响电导滴定的准确度，所以电导滴定的应用范围较狭窄。

   在最合适条件下，电导滴定的精确度约为0．5～1％