Tl³⁺+2e=Tl⁺      E°=+1.25伏     [Ef=+0.77,

1MHCI;+1.26,1MHCIO₄]

虽然铊离子非常广泛地水解为TIOH²⁺,而且甚至在pH为1-2.5时也要水解为胶态氧化物，可是亚铊离子对pH则不很敏感。因此，氧化还原电位就极度取决于pH值以及是否存在着可以络合 的阴离子。例如，象上面电位所指出那样，CI⁻的存在使Tl³⁺(由于形成络合物)比Tl⁺更稳定，因而电位降低。

  无色亚铊离 子的半径为1.54Å,它能和K⁺, Rb⁺, Ag⁺(1.44Å，1.58Å及1.27Å)的相比拟。在它的化学中，这个离子不是与碱金属离子，就是与银离子相似。因此，在某些酶中可取代K⁺,并有可 能用作钾的探针。在晶态盐中，Tl⁺离子常常是六或八配位的。这种黄色氢氧化物对热不稳定，在约100°时生成黑色氧化物Tl₂O。后者及氢氧化物都迅速地溶于水而成强碱性溶液并从空气中吸收二氧化碳;但TlOH却是比KOH弱的碱。许多亚铊盐的溶解度略低于对应碱金属盐的，但在其它方面却相似于它们，并且经常与它们类质同晶。这样盐的例子是氰化物、硝酸盐、碳酸盐、硫酸盐、磷酸盐、高氯酸盐及矾类。亚铊盐溶液是剧毒的，而且痕量就能使头发脱落园。

  亚铊的硫酸盐、硝酸盐和醋酸盐中等程度地溶于水，但卤化物一非常易溶的TIF除外一是难落的。铬酸盐和用硫化氢从弱酸性溶液中沉淀出来的黑色硫化物Tl₂S,也是不溶的。在光敏性上,氯化亚铊也和氯化银相似，曝光时变黑。将TIᴵ卤化物加到碱金属卤化物中，产生新的吸收及发射光谱带。这是由于形成了这光在溶液中也存在的格合物，其中最值得注意的是TIX₂⁻及TIX₄³⁻。这样的馆活化的破金属卤化物晶体，用作磷光体，例如用于闪烁放射性检察器。氯化亚铊不象氯化银，它不溶于氨水。

  除去那些带有卤离子、氧及硫为配位体的络合物之外，Tᴵ生成的络合物较少。由TI₂SO₄水溶液和二硫代氨基甲酸钠制得的二硫代氨基甲酸盐TI(S₂CNR₂),是由有机溶液中的氯化物合成其它金属二硫代氨基甲酸盐的有用的试剂，因为在反应时，二硫代氨基甲酸馆是可溶的，而TICI却是沉淀。n-丙基络合物的结构表明，它是具有以TI-S键连结的二聚单元[TIS₂CNPr₂]₂的聚合体。

  铊的两种同位素一²⁰³Tl及²⁰⁵Tl(70.48%)二者都有核自旋及核磁共振信息，这可用来迅速检出铊盐溶液或晶体。在溶液中，TIᴵ及TIᴵᴵᴵ两者的共振，都明显地取决于所存在的阴离子浓度和性质。这样的数据已表明高氯酸亚铊是高度解离的，但较弱酸和TIOH所组成的盐，在溶液中却形成离子对。

  在TIᴵ-TIᴵᴵᴵ体系中，曾着重地研究过电子交换反应，并且表现为二电子转移过程;各种TIᴵᴵᴵ络合物在适当条件下，都参与这种过程。

  已知唯一的TIᴵ有机络合化合物是加TIOH水溶液于茂(即环戊二烯)中所沉淀出的聚合的TIC₅H₅; InC₅H₅的制法与TIC₅H₅的相似。在气相中，这些化合物是由五重对称的单个分子所组成。金属原子位于环中心的上空，而且明显地主要以共价键力相连结。TIC₅H₅对合成其它金属茂基化合物是非常有用的试剂。

  当连结于有机基上的氧、氮、硫也连结于Tlᴵ时，Tl-X键所表现出的共价性，较在相似化合物中连结碱金属离子的键的共价性要强回。铊化合物宁可趋向多聚的而不愿趋向离子的。因此,乙酰丙酮盐是具有四配位铊的线形聚合物。用反应

4Tl+ 4C₂H₅OH→(TlOC₂H₅)₄+2H₂

所得到的醇淦，除晶态甲醇淦外，都是液体。所有醇淦都是四 聚体。甲醇淦是畸变的立方体结构(图9-5)， 它是以TI原子及O原子为角的不同大小的正四面体所构成，所以氧是四-配位的。 振动光谱研究指出，在这些分子中，Tl......T1 之间的直接相互作用是弱的。

 

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