次磷酸

中文名称     次磷酸

中文同名     次亚磷酸;卑磷酸;

英文名称     Hypophosphorous acid

化学式        HO2P

分子量        63.98

CAS编号    6303-21-5

质检信息

质检项目       指标值

含量,％         ≥,50 wt. % （溶剂：H2O）

熔点 -25 °C

沸点 108 °C (759.8513 mmHg)

密度 1.206 g/mL at 20 °C(lit.)

蒸气压 <17 mmHg ( 20 °C

化学特性

次磷酸为无色液体，熔点：26.5℃。相对密度（比重）：1.439(固体，19℃)。易溶于水、乙醇和乙醚，且与水、乙醇、丙酮可以任何比例混合。在空气中易潮解为浆状液体，且水溶液呈酸性。

产品用途

1.次磷酸作为还原剂用于化学镀；

2.次磷酸用于阻止磷酸树脂的变色；

3.次磷酸用作酯化的催化剂，制冷剂；

4.次磷酸用来制次磷酸盐，其钠盐、锰盐、铁盐等通常用作滋补药物；

5.次磷酸用于医药和作还原剂，测定砷、碲和分离钽、铌等的试剂。

6.本产品广泛用作还原剂，能将Ag、Cu、Ni、Hg等金属还原成相应的金属，用作检验As、Nb、Ta等试剂，还可用于制备Na、K、Ca、Mn、Fe等各类次磷酸盐

 

储藏措施

1.储存于阴凉、通风的库房。

2.应与氧化剂、食用化学品分开存放，切忌混储。

3.保持容器密封。

4.远离火种、热源，防止阳光直射。

5.库房必须安装避雷设备。

6.排风系统应设有导除静电的接地装置。

7.采用防爆型照明、通风设置。

8.禁止使用易产生火花的设备和工具。

9.储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

10.防止粉尘和气溶胶生成。

急救措施 

【食入】摄入不可能。但是，如果摄入，获得紧急医疗照顾。

【吸入】如果克服被曝光，将受害人转移到空气新鲜处。给予吸氧或人工呼吸。获得紧急医疗照顾。迅速采取行动是至关重要的。

【皮肤】立即脱去污染的衣着。彻底清洗皮肤，用温和的肥皂/水。W /温水冲洗15分钟。如果是粘的，首先使用无水清洁。寻求医疗照顾，如果不良影响或刺激。

【眼睛】眼睛接触的情况下，立即用清水冲洗20-30分钟。经常收回眼皮。获得紧急医疗照顾。

概述

次磷酸，亦称“次亚磷酸”，无色油状或潮解晶体，是精细化工的一个重要产品。主要用途是作为还原剂用于化学镀，阻止磷酸树脂的变色，还可用于酯化反应的催化剂、制冷剂，尤其用于高纯品次磷酸钠的生产。其制备方法有多种，其中工业上常见的制备方法有离子交换树脂法和电渗析法等。本信息是由Chemicalbook的丁红编辑整理。

 

毒性

不燃。但与H发孔剂接触会引起燃烧。遇氧化剂激烈反应而燃烧。受高热分解剧毒的磷化氢气体，甚至爆炸。有腐蚀性。次磷酸往往添加在清凉饮料中，因为不被吸收。所以危险性小，但特别浓的次磷酸会伤害胃肠。不慎溅入眼睛或皮肤接触要用大量水冲洗。生产操作人员要穿戴防护服等劳保用品。生产设备密闭，车间通风良好。

 

电解法制备次磷酸的方法

次磷酸是应用广泛的磷化工产品之一。传统的制备方法为黄磷和氢氧化钡反应，再加硫酸除钡制得。但由于次磷酸钡溶解度较小，制得的次磷酸浓度不高，工业品还要进行多次重结晶提纯，从而使此工艺的应用受到限制。另有采用离子交换树脂法制备次磷酸，也就是以次磷酸钠为原料，采用强酸型阳离子交换树脂除钠而制得稀酸溶液[Arzoumanidis et al，US 

Patent，4265866，1981]。此种方法较烦琐，生产成本较高，仅适合小批量生产。最近几年国外已有采用电渗析法生产次磷酸的专利报导。以贵金属，如铂、铱和钌等作阳极，以不锈钢、石墨和铂等作为阳极，采用3室，4室或5室电渗析槽进行直流电解的方法来制备次磷酸[Nobel，Fred I et al，USPatent 5480517、5578182]。

上述专利认为次磷酸根离子在阳极不发生氧化反应，经我们的实验证明，这是不可能的——阳极电解产生的新生态氧必然将部分次磷酸根离子氧化成亚磷酸根或磷酸根离子。此外，贵金属电极价格昂贵，使大规模工业生产受到限制。

发明内容

本发明是一种电解法制备次磷酸的改进，它是以碱金属次磷酸盐为原料，采用原料来源充足并且廉价的石墨作为阳极，以不锈钢作为阴极，应用六室电渗析槽电解水的方法来制备次磷酸。所用的阴阳离子交换膜购自上海化工厂。六室电渗析槽的结构组成如附图1所示。

电解前原料室放置浓度为300-500g/L的次磷酸钠水溶液，阳极室中的初始溶液是浓度为5-15g/L的稀硫酸溶液，阴极室和其相邻的缓冲室中的初始溶液是浓度为5-15g/L的稀碱金属氢氧化物溶液，最佳选择为氢氧化钠或氢氧化钾，产品室和其相邻的缓冲室中的初始溶液是浓度为5-15g/L的稀次磷酸溶液。

将电渗析槽通以10-15V的直流电后，原料室的阴阳离子分别向两极移动，阳离子向阴极移动，而阴离子向阳极移动。但阴离子交换膜主要允许阴离子通过，所以进入产品室的主要室次磷酸根离子(H2PO2-)；同样阳离子交换膜主要允许阳离子通过，所以进入阴极室的主要是钠离子(Na+)。

电解过程中在石墨阳极发生的主要反应是水电解为氧和氢离子，反应式为

E0＝+0.401V电解产生的氢离子自阳极室通过阳膜进入到产品室，与进入到该室的次磷酸根阴离子结合生成次磷酸产品。电解时阴极室主要发生的是水电解产生氢和氢氧根阴离子的反应，反应式为

2H++2e＝H2E0＝0.0004V电解产生的氢氧根离子与进入到该室中钠离子结合生成氢氧化钠。

由于次磷酸根离子在水溶液中是一种强的还原剂，阳极电解水放出氧后，此新生态氧会将其氧化成亚磷酸根离子。为了防止次磷酸根离子的氧化，在邻近阳极处加一个阳膜，将阳极室和产品室分开。这是使用本法生产次磷酸的关键之处。

为了避免电流效率的损失和提高产品的纯度，在原料室和阴极室之间加两个阳膜而构成缓冲室，在原料室和产品室间加两个阴膜也构成缓冲室。第一个缓冲室对于防止氢氧根离子进入到原料室是极为有利的；同样，第二个缓冲室对于防止氢离子进入到原料室和防止钠离子进入到产品室也是非常有利的。

为保护和延长阴阳离子交换膜的寿命，使用本法制取的次磷酸浓度应在100g/L左右。此时，在阳极上会产生等当量的氢氧化钠。原料室和缓冲室中的溶液可基本保持不动。当靠近产品室的缓冲室溶液中的钠离子浓度上升后，可将其返回到原料室，而原料室则不断补充次磷酸钠，以维持反应的不断进行。

本发明是对电解法制备次磷酸的改进，工艺简单，价格便宜，易于大规模工业化生产。本发明无废渣、废液产生，属清洁生产。

图1六室电渗析槽的工作原理示意图，1-阳极室，2-产品室，3-缓冲室，4-原料室，5-缓冲室，6-阴极室。

具体实施例方式

实施例1阳极材料为石墨，电极面积为40cm2，阴极为不锈钢电极。阴阳离子交换膜购自上海化工厂，电解时使用的膜面积为48cm2。六室电渗析槽每室的溶液体积为500ml。电解前阳极室初始溶液为10g/L硫酸，原料室为500g/L次磷酸钠，阴极室和其相邻的缓冲室均为10g/L氢氧化钠，产品室和其相邻缓冲室均为10g/L次磷酸。

工作电压为10-15V，保持电流为3.0A条件下，持续电解6H后，产品室中次磷酸的浓度为69.3g/L，计算此时的电流效率为80.9％。

不同电流条件下电解6H后，产品室中次磷酸溶液的浓度如表1所示。

表1 不同工作电流下的产品浓度和电流效率电流(A)次磷酸浓度(g/L)电流效率(％)1.0 20.2 70.72.0 42.7 73.83.0 69.3 80.94.0 84.1 73.55.0 103.1 71.4

1.一种电解法制备次磷酸的方法，其特征在于它是以碱金属次磷酸盐为原料，石墨作为阳极，以不锈钢作为阴极，应用电渗析槽电解水的方法进行电解；其中，原料室放置浓度为300-500g/L的次磷酸钠水溶液，阳极室中的初始溶液是浓度为5-15g/L的硫酸溶液，阴极室和其相邻的缓冲室中的初始溶液是浓度为5-15g/L的碱溶液，产品室和其相邻的缓冲室中的初始溶液是浓度为5-15g/L的次磷酸溶液。

2.按照权利要求1所说的电解法制备次磷酸的方法，其特征在于所说的电渗析槽为六室电渗析槽。

3.按照权利要求1所说的电解法制备次磷酸的方法，其特征在于所说的电解工作电压10-15V，工作电流为1-5A，电解时间为6-30H。

4.按照权利要求1或3所说的电解法制备次磷酸的方法，其特征在于所说的电解工作电流为3A。

5.按照权利要求1所说的电解法制备次磷酸的方法，其特征在于所说的碱溶液为氢氧化钠或氢氧化钾。

6.按照权利要求1所说的电解法制备次磷酸的方法，其特征在于所说的次磷酸盐为次磷酸钠。

化学品安全技术说明书

第一部分 化学品及企业标识

化学品中文名：次磷酸；卑磷酸

化学品英文名：hypophosphorous acid

企业名称：西陇化工股份有限公司

生产企业地址：广东省汕头市潮汕路西陇中街1-3号

邮 编: 515064 传 真: 0754-82481768

企业应急电话：400-7788689

电子邮件地址：339904316@qq.com

网站地址：https://www.999gou.cn/

技术说明书编码: 

第二部分 成分/组成信息

√ 纯品　　　　　　　　　　　　混合物

有害物成分 浓度 CAS No.

次磷酸 6303-21-5

第三部分 危险性概述

危险性类别：第8.1类 酸性腐蚀品

侵入途径：吸入、食入

健康危害：次磷酸吸入本品蒸气或雾对呼吸道粘膜有腐蚀作用，可引起支气管炎、肺炎或肺水肿。蒸气对眼和皮肤有刺激性，液体或雾可致灼伤。口服腐蚀消化道，出现剧烈腹痛、恶心、呕吐和虚脱。

环境危害：对环境有害。

燃爆危险：不燃，无特殊燃爆特性。

第四部分 急救措施

皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗20～30分钟。如有不适感，就医。

眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗10～15分钟。如有不适感，就医。

吸　　入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。呼吸、心跳停止，立即进行心肺复苏术。就医。

食　　入：用水漱口，给饮牛奶或蛋清。就医。

第五部分 消防措施

危险特性：受热分解产生有毒的氧化磷烟气。遇Ｈ发泡剂立即燃烧。与氧化剂能发生强烈反应。

有害燃烧产物：无意义。

灭火方法：次磷酸本品不燃。根据着火原因选择适当灭火剂灭火。

灭火注意事项及措施：消防人员必须穿全身耐酸碱消防服、佩戴空气呼吸器灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。

第六部分 泄漏应急处理

应急行动：根据液体流动和蒸气扩散的影响区域划定警戒区，无关人员从侧风、上风向撤离至安全区。消除所有点火源。建议应急处理人员戴正压自给式呼吸器，穿防酸碱服。穿上适当的防护服前严禁接触破裂的容器和泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止泄漏物进入水体、下水道、地下室或密闭性空间。小量泄漏：用干燥的砂土或其它不燃材料吸收或覆盖，收集于容器中。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用飞尘或石灰粉吸收大量液体。用耐腐蚀泵转移至槽车或专用收集器内。

第七部分 操作处置与储存

操作注意事项：密闭操作，注意通风。操作尽可能机械化、自动化。防止烟雾或粉尘泄漏到工作场所空气中。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴过滤式防毒面具（半面罩），戴化学安全防护眼镜，穿防酸碱塑料工作服，戴耐酸（碱）手套。避免产生蒸气或粉尘。避免与氧化剂、碱类接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。包装密封。应与氧化剂、碱类分开存放，切忌混储。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

第八部分 接触控制/个体防护

接触限值：

MAC(mg/m3): 未制定标准 PC-TWA（mg/m3）: 未制定标准

PC-STEL（mg/m3）: 未制定标准 TLV-C(mg/m3): 未制定标准

TLV-TWA(mg/m3): TLV-STEL(mg/m3): 

监测方法：无资料。

工程控制：密闭操作，注意通风。提供安全淋浴和洗眼设备。

呼吸系统防护：高浓度蒸气接触可佩戴过滤式防毒面具(半面罩)；空气中粉尘浓度超标时，建议佩戴过滤式防尘呼吸器。

眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。

身体防护：穿橡胶耐酸碱服。

手 防 护：戴耐酸(碱)手套。

其他防护：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕，淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服，洗后备用。保持良好的卫生习惯。

第九部分 理化特性

外观与性状：无色油状液体或潮解性结晶，商品为50%的水溶液。

pH值: 无资料 熔点(℃): 25.6

沸点(℃): 107.8 相对密度(水=1): 1.439

相对蒸气密度(空气=1): 无资料 饱和蒸气压(kPa): <2.27(20℃)

临界压力(MPa): 无资料 辛醇/水分配系数: 无资料

闪点(℃): 无意义 引燃温度(℃): 无意义

爆炸下限[％(V/V)]: 无意义 爆炸上限[％(V/V)]: 无意义

溶解性：与水混溶。

主要用途：次磷酸用作还原剂和用于制药工业。

第十部分 稳定性和反应性

稳定性：稳定

禁配物：强氧化剂、强碱。

避免接触的条件：受热。

聚合危害：不聚合

分解产物：氧化磷、磷烷。

第十一部分 毒理学资料

急性毒性：

LD50：

LC50：

刺激性：

第十二部分  生态学资料

生态毒性：

生物降解性：

非生物降解性：

其他有害作用：该物质对环境有危害，应特别注意对水体的污染。

第十三部分 废弃处置

废弃物性质：危险废物

废弃处置方法：用石灰水中和，生成可以使用的化肥。

废弃注意事项：处置前应参阅国家和地方有关法规。

第十四部分 运输信息

危险货物编号：81504

UN编号：无资料

包装类别：Ⅲ类包装

包装标志：腐蚀品

包装方法：磨砂口玻璃瓶或螺纹口玻璃瓶外普通木箱；螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶（罐）外普通木箱；螺纹口玻璃瓶、塑料瓶或镀锡薄钢板桶（罐）外满底板花格箱、纤维板箱或胶合板箱。

运输注意事项：起运时包装要完整，装载应稳妥。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与氧化剂、碱类、食用化学品、等混装混运。运输时运输车辆应配备泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。公路运输时要按规定路线行驶，勿在居民区和人口稠密区停留。

第十五部分 法规信息

法规信息：下列法律法规和标准，对化学品的安全使用、储存、运输、装卸、分类和标志等方面均作了相应的规定：

　　中华人民共和国安全生产法(2002年6月29日第九界全国人大常委会第二十八次会议通过)；

　　中华人民共和国职业病防治法(2001年10月27日第九界全国人大常委会第二十四次会议通过)；

　　中华人民共和国环境保护法(1989年12月26日第七届全国人大常委会第十一次会议通过)；

　　危险化学品安全管理条例(2002年1月9日国务院第52次常务会议通过)；

　　安全生产许可证条例(2004年1月7日国务院第34次常务会议通过)；

　　常用危险化学品的分类及标志(GB 13690-92)；

　　危险化学品名录。

第十六部分 其他信息

填表时间：  2021年7月8日

填表部门：      研发部

数据审核单位：

修改说明：       暂无

产品信息
[重量]	500ml
[颜色]	无色液体
危险性类别
[危险性类别]	危险化学品