对甲氧基苯肼盐酸盐

 

中文名称     对甲氧基苯肼盐酸盐

中文同名     4-甲氧基苯肼盐酸盐;盐酸甲氧基苯基联氨

英文名称     4-Methoxyphenylhydrazine hydrochloride

化学式        C7H11ClN2O

分子量        174.63

CAS编号    19501-58-7

质检信息

质检项目       指标值

含量,％         ≥98%

PSA：        47.28000

LOGP：      2.55610

熔点 140-142 °C(lit.) 

沸点 343.65°C (rough estimate) 

密度 1.6776 (rough estimate) 

折射率 1.6000 (estimate)

 

化学特性

对甲氧基苯肼盐酸盐为白色至淡红色至淡紫色固体，具吸湿性，对空气敏感。微溶于甲醇和二甲亚砜，溶于水。熔点 158-162℃(dec.)，有害，具致敏性。

产品用途

对甲氧基苯肼盐酸盐应用化学合成，于染料和医药中间体,多用于药物合成。

 

4-甲氧基苯肼盐酸盐的制备工艺的制作方法

4-甲氧基苯胼盐酸盐是一种中间体，主要用来制取苯胼，还可以用来制取其他化工产品。4-甲氧基苯胼盐酸盐的制取工艺包括苯胺重氮和氯化重氮苯二步工艺，其中苯胺重氮化多是在盐酸介质中，PH = 2的条件下，在0 5°C的低温下加亚硝酸钠反应，生成氯化重氮苯；生成氯化重氮苯还原，一般是采用亚硫酸钠和焦亚硫酸钠作为还原剂，还原后的苯胼二磺酸盐料液经过压滤器进入酸析釜，经酸析操作得到4-甲氧基苯胼盐酸盐，4-甲氧基苯胼盐酸盐经碱处理分离后得工业苯胼，该工艺中重氮化必须在0 5°C之间，以防分解反应加快而使氯化重氮苯的质量下降，这样则使反应时间长达3 4小时，还原剂如采用价格较高的亚硫酸钠和焦亚硫酸钠，将加大生产成本；如采用亚硫酸氢铵和氢氧化铵，因为是液体，不易运输和贮存。此外，该工艺中要采用还原釜、压滤器和酸析釜，设备多，投资大，可见该工艺操作时间长，苯胼收率低、生产成本高，设备投资大。

发明内容

本发明的目的在于克服现有技术的不足之处，提供一种反应速度快，操作时间短， 生产成本低，产品质量好、设备投资小的4-甲氧基苯胼盐酸盐的制备方法。本发明是这样实现的取盐酸、亚硝酸钠依次加入苯铵中，其中盐酸、亚硝酸钠与苯胺的摩尔比为1 2. 3 3. 2 1 1. 1，且亚硝酸钠在0 15°C时开始投料，反应温度为0 40°C，反应时间为10 100分钟，再按与苯胺的摩尔比为1 2 3. 5 2. 5 3. 0加入亚硫酸铵、盐酸，进行还原、水解、酸析，再经抽滤或甩干，即制得4-甲氧基苯胼盐酸盐。本发明的优点是通过增加盐酸量、降低PH值，抑制分解反应，而将反应温度提高至30°C以下，大大提高反应速度，缩短了重氮化反应时间，并减少了副反应发生的可能性， 从而，保证了重氮液的质量，提高的氯化重氮苯的收率，最高可达90 %，还原剂采用亚硫酸铵，既便于运输和贮存，又使成品成本大大降低；不经过压率器而直接在还原釜中进行水解、酸析，不但节省设备投资，而且简化操作，缩短操作时间，减少维护和维修费用，减少物料损失，提高产品收率；此外，酸析废水经处理可回收硫酸铵或氨水，又可解决原工艺废水排放造成的环境污染问题，该制备方法中的苯胺重氮化和氯化重氮苯工艺还可以用于医药和其他化工领域。

具体实施例方式

取苯胺、盐酸和亚硝酸钠，其间的摩尔比为1 3.2 1.0，先加入盐酸，再在5°C 时加入亚硝酸铵，在0 20°C条件下反应40分钟，生成氯化重氮苯；按与苯胺的摩尔比为1 3. 5 2. 5加入亚硫酸铵、盐酸，在还原釜中进行还原、水解、酸析，还原时间为60 70分钟，水解、酸析时间为50分钟。首先，亚硫酸铵与多余的盐酸反应生成亚硫酸氢铵，亚硫酸氢铵、亚硫酸铵与氯化重氮苯反应生成苯胼二磺酸盐，再与盐酸反应进行水解、酸析反应，并经甩干，制得4-甲氧基苯胼盐酸盐。

权利要求

1. 1、4-甲氧基苯胼盐酸盐的制备工艺，其特征在于，取盐酸、亚硝酸钠依次加入苯胺中，其中苯胺、盐酸、亚硝酸钠摩尔比为1 2. 3 3. 2 1 1. 1，且亚硝酸钠在0 15°C 时开始投料，反应温度为0 40°C，反应时间为10 100分钟，再按与苯胺的摩尔比为 1 2 3. 5 2. 5 3.0加入亚硫酸铵、盐酸，进行还原、水解、酸析，再经抽滤或甩干，即制得4-甲氧基苯胼盐酸盐。

全文摘要

本发明公开了4-甲氧基苯肼盐酸盐的制备工艺，其特征是取盐酸、亚硝酸钠依次加入苯胺中，其中苯胺、盐酸、亚硝酸钠摩尔比为1∶2.3～3.2∶1～1..1，且亚硝酸钠在0～5℃时开始投料，反应温度为0～22℃，反应时间为30～90分钟，再按与苯胺的摩尔比为1∶2～3.5∶2.5～3.0加入亚硫酸铵、盐酸，进行还原、水解、酸析，再经抽滤或甩干，即可，其优点是反应速度快，操作时间短，氯化重氮苯的收率高，生产成本低且设备投资小。

 

化学品安全技术说明书

第一部分 化学品及企业标识

化学品中文名：对甲氧基苯肼盐酸盐；4-甲氧基苯肼盐酸盐

化学品英文名：(4-methoxyphenyl)hydrazine,hydrochloride

企业名称：西陇化工股份有限公司

生产企业地址：广东省汕头市潮汕路西陇中街1-3号

邮 编: 515064 传 真: 0754-82481768

企业应急电话：400-7788689

电子邮件地址：339904316@qq.com

网站地址：https://www.999gou.cn/

技术说明书编码: 

第二部分 成分/组成信息

√ 纯品　　　　　　　　　　　　混合物

有害物成分 浓度 CAS No.

对甲氧基苯肼盐酸盐 19501-58-7

第三部分 危险性概述

危险性类别：第6.1类 毒害品

侵入途径：吸入、食入

健康危害：对甲氧基苯肼盐酸盐吸入、摄入或经皮肤吸收后会中毒。对眼睛、皮肤有刺激作用。受热分解释出氮氧化物和氯烟雾。本品进入体内能形成高铁血红蛋白，可致紫绀。

环境危害：对环境有害。

燃爆危险：可燃，其粉体与空气混合，能形成爆炸性混合物。

第四部分 急救措施

皮肤接触：脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗。如有不适感，就医。

眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。如有不适感，就医。

吸　　入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。呼吸、心跳停止，立即进行心肺复苏术。就医。

食　　入：饮足量温水，催吐。就医。

第五部分 消防措施

危险特性：遇明火、高热可燃。其粉体与空气可形成爆炸性混合物, 当达到一定浓度时, 遇火星会发生爆炸。受高热分解放出有毒的气体。

有害燃烧产物：一氧化碳、氮氧化物、氯化氢。

灭火方法：用雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土灭火。

灭火注意事项及措施：消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。切勿将水流直接射至熔融物，以免引起严重的流淌火灾或引起剧烈的沸溅。

第六部分 泄漏应急处理

应急行动：隔离泄漏污染区，限制出入。消除所有点火源。建议应急处理人员戴防尘口罩，穿防毒服。穿上适当的防护服前严禁接触破裂的容器和泄漏物。尽可能切断泄漏源。用塑料布覆盖泄漏物，减少飞散。勿使水进入包装容器内。用洁净的铲子收集泄漏物，置于干净、干燥、盖子较松的容器中，将容器移离泄漏区。

第七部分 操作处置与储存

操作注意事项：密闭操作，提供充分的局部排风。防止粉尘释放到车间空气中。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴防尘面具（全面罩），穿透气型防毒服，戴橡胶手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。避免产生粉尘。避免与氧化剂接触。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。防止阳光直射。包装密封。应与氧化剂、食用化学品分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有合适的材料收容泄漏物。

第八部分 接触控制/个体防护

接触限值：

MAC(mg/m3): 未制定标准 PC-TWA（mg/m3）: 未制定标准

PC-STEL（mg/m3）: 未制定标准 TLV-C(mg/m3): 未制定标准

TLV-TWA(mg/m3): TLV-STEL(mg/m3): 

监测方法：无资料。

工程控制：严加密闭，提供充分的局部排风。

呼吸系统防护：可能接触其粉尘时，必须佩戴防尘面具(全面罩)。紧急事态抢救或撤离时，应该佩戴空气呼吸器。

眼睛防护：呼吸系统防护中已作防护。

身体防护：穿透气型防毒服。

手 防 护：戴橡胶手套。

其他防护：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕，淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。

第九部分 理化特性

外观与性状：对甲氧基苯肼盐酸盐为白色或灰白色粉末。

pH值: 无意义 熔点(℃): 265～267

沸点(℃): 无资料 相对密度(水=1): 无资料

相对蒸气密度(空气=1): 无资料 临界压力(MPa): 无资料

辛醇/水分配系数: 无资料 闪点(℃): 无意义

引燃温度(℃): 无资料 爆炸下限[％(V/V)]: 无资料

爆炸上限[％(V/V)]: 无资料

溶解性：溶于水。

主要用途：对甲氧基苯肼盐酸盐用作化学合成。

第十部分 稳定性和反应性

稳定性：稳定

禁配物：强氧化剂。

避免接触的条件：

聚合危害：不聚合

分解产物：氮氧化物、氯化氢。

第十一部分 毒理学资料

急性毒性：

LD50：

大鼠腹膜腔LD50(mg/kg): 560 小鼠腹膜腔LD50(mg/kg): 680

LC50：

刺激性：

致突变性：微生物致突变：鼠伤寒沙门氏菌1μmol/皿。特异位点试验：小鼠经口300mg/kg/3天（连续）。细胞遗传学分析：仓鼠卵巢400mg/L。姐妹染色单体互换：仓鼠卵巢50mg/L。

致癌性：IARC致癌性评论：组2A，对人类很可能是致癌物。

第十二部分  生态学资料

生态毒性：

生物降解性：

非生物降解性：

其他有害作用：该物质对环境有危害，应特别注意对水体的污染。

第十三部分 废弃处置

废弃物性质：危险废物

废弃处置方法：建议用焚烧法处置。在能利用的地方重复使用容器或在规定场所掩埋。

废弃注意事项：处置前应参阅国家和地方有关法规。

第十四部分 运输信息

危险货物编号：61771

UN编号：1579

包装类别：Ⅲ类包装

包装标志：有毒品

包装方法：螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶（罐）外普通木箱；螺纹口玻璃瓶、塑料瓶或镀锡薄钢板桶（罐）外满底板花格箱、纤维板箱或胶合板箱。

运输注意事项：运输前应先检查包装容器是否完整、密封，运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与酸类、氧化剂、食品及食品添加剂混运。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。公路运输时要按规定路线行驶，勿在居民区和人口稠密区停留。

第十五部分 法规信息

法规信息：下列法律法规和标准，对化学品的安全使用、储存、运输、装卸、分类和标志等方面均作了相应的规定：

　　中华人民共和国安全生产法(2002年6月29日第九界全国人大常委会第二十八次会议通过)；

　　中华人民共和国职业病防治法(2001年10月27日第九界全国人大常委会第二十四次会议通过)；

　　中华人民共和国环境保护法(1989年12月26日第七届全国人大常委会第十一次会议通过)；

　　危险化学品安全管理条例(2002年1月9日国务院第52次常务会议通过)；

　　使用有毒物品作业场所劳动保护条例(2002年4月30日国务院第57次常务会议通过)；

　　安全生产许可证条例(2004年1月7日国务院第34次常务会议通过)；

　　常用危险化学品的分类及标志(GB 13690-92)；

　　危险化学品名录。

第十六部分 其他信息

填表时间：  2021年7月19日

填表部门：      研发部

数据审核单位：

修改说明：       暂无

产品信息
[颜色]	白色
[重量]	5g