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化学键


化学试剂,九料化工商城 / 2020-10-25

 1.什么是化学键

  1994年,我曾在《百科知识》杂志上发表一篇文章,标题是“化学键:它把原子结合成世界”,其内容是说明化学键是将原子结合成物质世界的作用力。化学键有强弱之分。共价键、离子键和金属键是三种强的典型的化学键,它们是在分子或晶体中,将两个或多个原子相互结合在一起的作用力,导致原子(或离子)形成相对稳定的分子和晶体。分子之间以及分子以上层次的超分子和其他各种有序和无序的聚集体,则是依靠氢键、静电相互作用、疏水相互作用和范德华引力等较弱的作用力,将分子结合在一起,这些弱的相互作用其作用能比强化学键的键能小1-2个数量级,称它们为次级键.
石墨的结构
  由于键型变异及结构的复杂性,在一种单质或化合物中,常常包含多种类型的化学键。例如石墨晶体是由碳原子组成单层石墨分子[如图2.2.1(a)所示],再由这种分子堆积而成晶体[如图2.2.1(b)所示]。单层石墨分子中C原子间除形成C-C共价键外,整层中的n个C原子还形成离域π键,它可看作是一种二维的金属键,使石墨具有金属光泽和导电性。单层石墨分子依靠分子间的π…π相互作用和范德华力等次级键结合而成石墨晶体。若将共价键、离子键、金属键和次级键等4种不同键型排列在四面体的4个顶点上则构成化学键键型四面体,如图2.2.2所示。根据单质或化合物中存在的化学键类型,可以标出该单质或化合物在图中的位置。石墨晶体的位置处在由共价键、金属键、次级键组成的三角平面中心,表明石墨晶体是由这三种型式的化学键将C原子结合在一起。
健型四面体
  共价键是指由A和B两个原子共用一对自旋相反的电子互相吸引而形成的化学键。每一对自旋相反的电子形成个共价单键,常用A-B表示。若A和B两个原子共用两对或三对电子形成的化学键称为共价双键或三重键,以A=B或A=B表示。按分子轨道理论,当两个
原子互相接近时,它们的原子轨道互相叠加组成分子轨道,电子进入成键轨道,体系的能量降低,形成稳定的分子,此即原子间通过共价鍵结合成分子。由于原子轨道在空间按一定的方向分布成键方向叠加最大,所以共价键具有明显的方向性。图2.2.3示出若干分子中的共价键。
一些分子中的共价键
  在共价键中,通过键轴方向不存在节面的分子轨道称为σ轨道,由σ电子形成的共价键称为σ键。通过键轴方向存在一个节面的分子轨道称为π轨道,由π电子形成的共价键称为π键。通过键轴方向存在两个互相垂直的节面的分子轨道称为δ轨道,由δ电子形成的共价键称为δ键。共价单键通常是σ键。共价双键中一根是σ键,另一根是π键。共价三键中,一根是σ键,另两根是π键。共价四键中,一根是σ键,二根是σ键,还有一根是δ键,如 Re2 CI2-/8中存在Re=Re。
  在共价键中,电子局限在两个原子的区域,称为定域键。由多个原子参与形成的化学键称为离域键。离域键有缺电子多中心键,如B2H6中有两个弯曲的B-H-B三中心二电子(3c-2e)键。大量存在于芳香族有机分子中的多中心键为离域π键,如苯分子中6个C原子和6个电子形成的π 6/6离域π键。
  由不同种类原子之间形成的共价键,因两个原子吸引电子的能力不同,整个化学键的正电荷重心和负电荷重心不重合,这种共价键称极性共价键,简称极性键,如HCI分子中的H-CI键。由同核的两个原子形成的双原子分子中的化学键是非极性键。
  成键两原子间电子云分布的极大值偏离两原子间连线的化学键,成键电子云的分布呈弯曲形。这种化学键称为弯键。例如,四面体形P4分子中电子云极大值处在P-P键外侧,形成的化学键是弯键。
  金属键的形成是由于金属元素的电负性较小,电离能也较小,金属原子的外层价电子容易脱离原子核的束缚,而在金属晶粒中由各个正离子形成的势场中比较自由地运动,形成自由电子或称离域电子。这些在金属晶粒中运动、离域范围很大的电子和正离子吸引胶合在一起的作用力,称为金属键。纯金属或合金不论是固态或熔融态都存在这种自由电子和正离子,原子间的结合力都是金属键。金属键没有方向性,每个原子中电子的分布基本上呈球形,自由电子的胶合作用,将使球形的金属原子作紧密堆积,形成能量较低的稳定体系。金属具有良好的导电性和传热性,和金属键的自由电子密切相关。金属的优良的延展性和金属光泽,以及金属容易形成各种成分的合金等性质都决定于金属键的特性金属晶体的结构可看作球形原子堆积密度大、配位数高、能充分利用空间的结构。金属单质的等径圆球密堆积的结构类型最常见的有:
  立方最密堆积(ccp),如图2.2.4(a)所示,在常温常压下Cu,Ag,Au,Al,Ca,Sr,Ni等16种金属采用这种结构.六方最密堆积(hep),如图2.2.4(b)所示,在常温常压下Be,Mg,Ti,Zn,Sc,Er等20多种金属采用这种结构。
  双六方最密堆积(dhcp),如图2.2.4(c)所示,在常温常压下La,Ce,Pr,Nd等10种金属采用这种结构。
  体心立方密堆积(bcp),如图2.2.4(d所示,在常温常压下Li,Na,V,Fe等13种金属采用这种结构。
注意,在有些化合物中,金属原子间形成金属一金属键,
例如(CO5)Mn-Mn(CO)5分子中存在Mn-Mn共价单键,(C5Me5)(CO)Co-Co(Co)(C5Me5)分子中存在Co-Co共价双键,(C5Me5)(CO)2Cr=Cr(CO)2(C5H5)分子中存在Cr=Cr共价三键。它们都是共价键,而不是金属键。
  离子键是指正、负离子以它们所带的正、负电荷间的静电吸引力而形成的化学键,又称静电键。它一般由电负性较小的金属元素和电负性较高的非金属元素化合形成,例如金属钠和氯气反应,形成氯化钠晶体,在其中Na+和CI-之间的化学键即为离子键。
等径圆球堆积的结构
  离子键的强度正比于正负离子电价的乘积,而和正负离子间的距离成反比。由于离子的极化变形等原因,键型发生变异,离子间
的结合力常含有部分共价键,纯粹由静电作用的离子键较少。离子化合物常温下通常是以晶体状态存在。图2.2.5示出NaC1(a)和
CsCI(b)的晶体结构。在NaCI结构中,每个Na+周围有6个CI-,每个CI-周围有6个Na+;在CsCI结构中,每个Cs+周围最邻近的有8个
CI-,每个CI-周围有8个Cs+。NaCI的晶体结构也可看作C作立方最密堆积[如图2.2.4(a)],Na+填在密堆积的八面体空隙中形成。
图2.2.5NaCI(a)和CsCI(b)的晶体结构

   根据NaCl晶体中的离子键结构,可以解析它所具有的性质:
(1) NaCI晶体是由Na+和CI-交替排列而成,并不存在Na-CI双原子分子。准确地说,不应称NaCl为分子式,而应称为化学式。
(2)Na+和CI-间的接触距离为282pm,为推得离子的大小提供可靠的实验数据。
(3)NaCI晶体溶于水的过程是晶体中正负离子水化的过程,不是中性Na-Cl分子离解过程。溶液中由于存在Na+和CI-离子而能导电。
(4)NaCl晶体的熔点较高(801℃),这是由于它结构中每个离子都被异性离子包围吸引,而不存在特别薄弱的环节。
(5)NaCl晶体中离子的位置固定,是绝缘体,不导电;当熔化后,带电的Na+和CI-在熔体中能各自向相反方向迁移导电。

1化学键及其特性(极性,能量,长度,断裂)离子键 共价键 金属键
a成键原子的电负性之差,差值越大,则键的极性越大。
b化学键没有能量
c键长值小,键强;键的数目多,键长值小
d断裂吸热

2催化剂对反应速率的影响,催化剂的性质,均相催化
a正催化剂加速,副催化剂减速
b在化学反应里能改变反应物化学反应速率(提高或降低)而不改变化学平衡,且本身的质量和化学性质在化学反应前后都没有发生改变的物质叫催化剂
c在均相反应中,催化剂和反应物处于同一相中,一般发生在液体状态中。催化剂可与反应物生成中间体,使反应机理转变为另一个拥用较低活化能的新机理,故反应速率得以提升。

3盐的水解,水解度和常数氯化锌和亚硫酸钾的水解
a在溶液中盐的离子跟水所电离出来的H+或OH-生成弱电解质的过程叫做盐类的水解
b水解度是指盐类的水解达到平衡时,已水解的盐的分子数与溶解在溶液中的盐的分子总数之比叫盐的水解度

a价键理论
经典
原子间通过共用电子对而形成的化学键本质是两原子核共用电子对的相互静电作用饱和性,方向性
现代
自旋相反的成单电子可形成稳定的化学键、形成共价键时,原子轨道尽可能最大重叠,
共价键有σ键和π键且σ更稳定
杂化
b可逆反应和不可逆反应,化学平衡(热力学和动力学),平衡常数(均匀和非均匀)
可逆反应是指通常在同一条件下正反应方向和逆反应方向均能进行的化学反应
生成物变为反应物的速率小到可以忽略的反应则称做不可逆反应
加温
吉布斯
平衡常数分等温和等压

c盐的水解,完全水解常数硫酸铝和碳酸钾完全水解在溶液中盐的离子跟水所电离出来的H+或OH-生成弱电解质的过程叫做盐类的水解
b水解度是指盐类的水解达到平衡时,已水解的盐的分子数与溶解在溶液中的盐的分子总数之比叫盐的水解度

A原子的半径,电势对电子的亲和力,在周期表中的变化和化学性质的影响电子层数越多,核电荷数越小,最外层电子数越多,原子半径越大

电子的亲和力 X− + Eea → X + e−
金属性和非金属性

旧键断裂,新键形成
等容热效应:          等压热效应:
Qv=ΔU               Qp=ΔH
升温反应加速,降温减速
c溶解度,难溶物对平衡移动的影响
把溶解度小于0.01g/100g 水的物质叫“难溶”
溶解平衡的特点是动态平衡,即溶解速率等于结晶速率,且不等于零。

a价键的方法,轨道杂化,成什么键,氯化铍是什么键
原子间通过共用电子对而形成的化学键本质是两原子核共用电子对的相互静电作用
杂化有sp spd spdf
原子发生sp杂化后,上述ns轨道和一个np轨道便会转化成为两个等价的原子轨道
b状态函数,内能和焓变,热力学第一定律
体积,压强,温度,熵
放热焓取负值,吸热取正值
1.    ΔE=Q+W
2.    物体内能的增加等于物体吸收的热量和对物体所作的功的总和。
3.    系统在绝热状态时,功只取决于系统初始状态和结束状态的能量,和过程无关。
4.    孤立系统的能量永远守恒。
5.    系统经过绝热循环,其所做的功为零,因此第一类永动机是不可能的(即不消耗能量做功的机械)。
6.    两个系统相互作用时,功具有唯一的数值,可以为正、负或零。
c水的离子产物,硫酸锌的水解

a电负性,共价键
同一周期从左至右,有效核电荷递增,原子半径递减,对电子的吸引能力渐强,因而电负性值递增;同族元素从上到下,随着原子半径的增大,元素电负性值递减
共价键是化学键的一种,两个或多个非金属原子共同使用它们的外层电子在理想情况下达到电子饱和的状态,由此组成比较稳定和坚固的化学结构叫做共价键。与离子键不同的是进入共价键的原子向外不显示电荷,因为它们并没有获得或损失电子。共价键的强度比氢键要强,比离子键小。
b熵及其函数热力学2 3 定律熵,热力学中表征物质状态的参量之一,用符号S表示,其物理意义是体系混乱程度的度量。  


热力学第二定律(表述热力学过程的不可逆性——孤立系统自发地朝着热力学平衡方向──最大熵状态演化
热力学第三定律是热力学的四条基本定律之一,其描述的是热力学系统的熵在温度趋近于绝对零度时趋于定值。而对于完整晶体,这个定值为零
c强电解质和弱电解质 醋酸和硫化钠反应
在水溶液或熔融状态下完全电离出离子的电解质叫强电解质。
在水溶液中不完全电离出离子的电解质称为弱电解质。弱电解质包括弱酸、弱碱、水与少数盐。
2CO3COOH+Na2S=H2S↑+2NaCOOH
a量子数,分级轨道
量子数描述量子系统中动力学上各守恒数的值。它们通常按性质描述原子中电子的各能量,但也会描述其他物理量S p d f
b可逆反应,平衡常数,浓度对平衡的影响
可逆反应是指通常在同一条件下正反应方向和逆反应方向均能进行的化学反应  
平衡常数分等温和等压


浓度我懂
c水的电离氯化镁水解                                 
a原子,分子,自由基,元素,卢瑟福原子结构模型
自由基又称游离基,是指化合物的分子在光热等外界条件下,共价键发生均裂而形成的具有不成对电子的原子或基团
原子  构成化学元素的最小粒子,也是物质进行化学反应的最基本单位。由带正电的原子核和围绕原子核运动的带负电的电子组成。
分子  是一种构成物质的粒子,呈电中性、由两个或多个原子组成,原子之间因共价键而键结能够单独存在、保持物质的化学性质
卢瑟福原子结构模型  认为原子的质量几乎全部集中在直径很小的核心区域,叫原子核,电子在原子核外绕核作轨道运动。
质量作用定律 基元反应的反应速率与各反应物的浓度的幂的乘积成正比
b分子的反应顺序
越容易失去电子,越活泼,越先反应
c电子解离理论,解离常数,酸,碱,两性氧化物的解离
解离常数 是一种特定类型的平衡常数,用于衡量一较大物体与另一较小组分分开(解离)的倾向
电子解离理论 该理论认为在水中解离出的正离子全是H+的化合物为酸;解离出的负离子全是OH−的化合物称为碱                                 8
a波尔的原子结构模型,氢原子的半径,电子的能量计算,量子数的概念在波尔的原子结构模型  电子围绕著原子核进行圆周运动
氢原子的半径 53pm
电子的能量计算1 eV = 1.6×10-19 J
量子数的概念  是表示原子轨域的量子数的其中一种,用小写拉丁字母n表示。主量子数只取正整数值。当主量子数增加时,轨域范围变大,原子的外层电子将处于更高的能量值,因此受到原子核的束缚更小
b均匀系统和重复系统的平衡常数,压力对平衡的影响
平衡常数分等温和等压

压力看前后的气体的物质的量
c制取银氨,求平衡常数
1.    向硝酸银溶液中加入几滴氢氧化钠稀溶液,产生棕色的氧化银沉淀。
2.    向溶液中滴加浓氨水,直至棕色沉淀刚好溶解。所得的溶液即为银氨溶液,含[Ag(NH3)2]NO3(aq)。
反应方程式为:
AgNO3 + NaOH → AgOH↓ + NaNO3
AgOH + 2 NH3 → [Ag(NH3)2]OH (aq)

a共价键,方向性,饱和度
共价键是化学键的一种,两个或多个非金属原子共同使用它们的外层电子在理想情况下达到电子饱和的状态,由此组成比较稳定和坚固的化学结构叫做共价键。与离子键不同的是进入共价键的原子向外不显示电荷,因为它们并没有获得或损失电子。共价键的强度比氢键要强,比离子键小。
饱和度  键的饱和性是指每个原子的成键总数或以单键相连的原子数目是一定的。因为共价键的本质是原子轨道的重叠和共用电子对的形成,而每个原子的未成对电子数是一定的,所以形成共用电子对的数目也就一定。
方向性  除s轨道是球形的以外,其它原子轨道都有其固定的延展方向,所以共价键在形成时,轨道重叠也有固定的方向,共价键也有它的方向性,共价键的方向决定着分子的构形
共价键有σ键和π键且σ更稳定
b拉乌尔定律
拉乌尔定律 描述了溶液的蒸气压与其浓度的关系,由法国化学家拉乌尔于1887年根据试验结果得到。它指出一定温度下,理想溶液内每一组分的蒸气压等于该组分的摩尔分数与其作纯溶剂时的蒸气压的乘积,且总的蒸气压等于各组分的蒸气压之和。
Δp=p×x
c离子交换反应弱电解质沉淀和平衡
在一定条件(如温度、浓度)下,当电解质分子电离成离子的速率和离子重新结合成分子的速率相等时,电离过程就达到了平衡状态
NH3 + H2SO4=(NH4)SO4
元素周期律,原子半径,电离势,电子亲和力
•    随着原子序数的增加,元素的性质呈周期性的递变规律:
•    在同一周期中,元素的金属性从左到右递减,非金属性从左到右递增,
•    在同一族中,元素的金属性从上到下递增,非金属性从上到下递减;
•    同一周期中,元素的最高正氧化数从左到右递增(没有正价的除外),最低负氧化数从左到右逐渐增高;
•    同一族的元素性质相近。
•    同一周期中,原子半径随着原子序数的增加而减小。
•    同一族中,原子半径随着原子序数的增加而增大。
•    如果粒子的电子构型相同,则阴离子的半径比阳离子大,且半径随着电荷数的增加而减小
   
   元素呈气态时,从它的一个原子或阳离子中将一个电子移至无穷远处时所需做的功,称为该元素的电离势,单位为电子伏特
一元素或化合物 X 的电子亲合能 Eea表征了该元素或物质夺取电子的能力。根据IUPAC的定义,电子亲合能等于该物质的 -1 价离子失去一个电子,变成基态原子或化合物时所需吸收的能量。[1]但亦有其他的定义方法。
X− + Eea → X + e−
在上述定义下,X 的电子亲合能越大,它夺取电子的能力(或称“非金属性”)越强。元素的电子亲合能最大
b链式反应,偶合反应
是指反应的产物或副产物又可作为其他反应的原料,从而使反应反复发生。在化学中,链反应通常指光、热、辐射或引发剂作用下,反应中交替产生活性中间体(如自由原子或自由基),从而使得反应一直进行下去。它是由基元反应组合成的更加复杂的复合反应
Cl• →H—CL+H•
H•+ →H—Cl+Cl
偶联反应,也写作偶合反应或耦联反应,是两个化学实体结合生成一个分子的有机化学反应。狭义的偶联反应是涉及有机金属催化剂的碳-碳键形成反应复杂无机化合物的命名法和类别

a氢键及其对物质物理化学性质的影响
对沸点和熔点的影响 有氢键的高
对溶解度的影响 能形成,溶解度增大
粘度  有氢键粘度大
酸性  有氢键大
密度  有氢键
b同分异构体,反应速率常数对温度的依赖性,活化能
化学上,同分异构体是一种有相同分子式而有不同的原子排列的化合物。 简单地说,化合物具有相同分子式,但具有不同结构的现象,叫做同分异构现象
  阿伦尼乌斯方程(或公式)是化学反应的速率常数与温度之间的关系式,适用于基元反应和非基元反应,甚至某些非均相反应。其不定积分形式为: K=Ae -Ea/RT
  活化能是一个化学名词,又被称为阈能。这一名词是由阿瑞尼士在1889年引入,用来定义一个化学反应的发生所需要克服的能量障碍。活化能可以用于表示一个化学反应发生所需要的最小能量,因此活化能越高,反应越难进行
c离子交换反应。偏移对硫化铜析出的实例溶解
a分子轨道(MMO)的方法,均相催化剂催化剂对化学反应速率的催化作用均相催化的例子
从分子的整体性来讨论分子的结构,认为原子形成分子后,电子不再属于个别的原子轨道,而是属于整个分子的分子轨道,分子轨道是多中心的
在均相反应中,催化剂和反应物处于同一相中,一般发生在液体状态中。催化剂可与反应物生成中间体,使反应机理转变为另一个拥用较低活化能的新机理,故反应速率得以提升
甲醇羰化合成乙酸
c四碘化汞离子的制取
2 AgNO3 + K2[HgI4] → Ag2[HgI4]↓ + 2 K
a量子数,分级轨道
量子数描述量子系统中动力学上各守恒数的值。它们通常按性质描述原子中电子的各能量,但也会描述其他物理量
S p d f
泡利不相容原理在原子中就表现为:不能有两个或两个以上的电子具有完全相同的四个量子数,或者说在轨道量子数m,l,n确定的一个原子轨道上最多可容纳两个电子,而这两个电子的自旋方向必须相反。
电子分布到能量简并的原子轨道时,优先以自旋相同的方式分别占据不同的轨道,因为这种排布方式原子的总能量最低。所以在能量相等的轨道上,电子尽可能自旋平行地多占不同的轨道
3.    吉布斯能量和化学实验的复杂性
4.    吉布斯自由能的变化可作为恒温、恒压过程自发与平衡的判据。 吉布斯自由能改变量。 表明状态函数G是体系所具有的在等温等压下做非体积功的能力。
以硫酸铜与碳酸钠的相互作用为例,完成盐的水解
2CuSO4+2Na2CO3+H2O==Cu2(OH)2CO3↓+2Na2SO4+CO2↑
生成绿色碱式碳酸铜沉淀,并伴随有气泡出现
a氯化硼的杂化
三氯化硼,价层对数为3,没有孤对电子,平面三角结构,sp2杂化
b晶体和无定形状态物质的玻璃状态
无定形体,或称非晶体、非晶形固体,是其中的原子不按照一定空间顺序排列的固体,与晶体相对应。常见的无定形体包括玻璃和很多高分子化合物如聚苯乙烯等。只要冷却速度足够快,任何液体都会过冷,生成无定形体。其中,原子尚未排好在热力学上有利的晶态中的晶格或骨架便已失去运动速度,但仍保留有液态时原子的大致分布
玻璃态不是物质的一个状态,是它的结构。 固态物质分为晶体和非晶体,构成晶体的原子(或离子或分子)具有一定的空间结构(即晶格),晶体具有一定的晶体形状,和固定熔点,并不具有各向同性。玻璃态就是一种非晶体,非晶体是固体中除晶体以外的固体
c碳酸钾的水解
1K2CO3+2H2O==2KOH+H2CO3
a德布罗意方程解原理和海森堡的不确定性,波函数的概念
德布罗意方程组是描述物质波的方程组。德布罗意方程组描述了波长入 与动量p频率v与总能E之间的关系。
P=hk    E=hΩ
海森堡不确定性原理(Heinsberg's Uncertainty Principle)有时也被译成海森堡测不准原理。 是指在一个量子力学系统中,一个粒子的位置和它的动量不可被同时确定。 位置的不确定性 和动量的不确定性
波函数ψ(r,t) 是一种复值函数,表示粒子在位置r 、时间t 的概率幅,它的绝对值平方【ψ(r,t)】² 是在位置 、时间t 找到粒子的概率密度。以另一种角度诠释,波函ψ(r,t)是“在某时间、某位置发生相互作用的概率幅”。
.a价键的方法。通过形成NH'离子的例子来交换和供体 - 形成键的机制。
两个原子之间共价键上的电子交换
NH4HCO3 == NH3↑ + CO2↑ + H2O
而且是非极性共价键共价键是化学键的一种,两个或多个原子共同使用它们的外层电子,在理想情况下达到电子饱和的状态,由此组成比较稳定的化学结构叫做共价键
b非电解质溶液的渗透压
在一定温度下,溶液的渗透压与单位体积溶液中所含溶质的粒子数(分子数或离子数)成正比,而与溶质的本性无关。
溶液渗透压的大小取决于单位体积溶液中溶质微粒的数目:溶质微粒越多,即溶液浓度越高,对水的吸引力越大,溶液渗透压越高;反过来,溶质微粒越少
c阿伏加德罗法
同温、同压時,同体积的任何气体含有相同数目之分子
a量子数。保利的轨道原理的水平,洪德的概念
泡利不相容原理在原子中就表现为:不能有两个或两个以上的电子具有完全相同的四个量子数,或者说在轨道量子数m,l,n确定的一个原子轨道上最多可容纳两个电子,而这两个电子的自旋方向必须相反。
电子分布到能量简并的原子轨道时,优先以自旋相同的方式分别占据不同的轨道,因为这种排布方式原子的总能量最低。所以在能量相等的轨道上,电子尽可能自旋平行地多占不同的轨道
b溶解度外部因素对固体,液体和气体溶解度的影响。亨利•亨利•道尔顿的法则
在组分之间不发生化学反应的前提下,理想气体混合物的压強等于各组分的分压之總和

在一定温度下,某固态物质在100g溶剂中达到饱和状态时所溶解的溶质的质量,叫做这种物质在这种溶剂中的溶解度。物质的溶解度属于物理性质
气体溶解度是指该气体在压强为101kPa,一定温度下,溶解在1体积水里达到饱和状态时的气体的体积。
c复杂无机化合物的类别及其命名法。通过中和和化合物反应制备碱性盐,将其转化成正常的盐.


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