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磷的氫化合物


铜臭 / 2022-07-26

   磷与氨组成两种化合物:气态的磷化氢一PH₃, 称膦(普客) 和液态的磷化氢一P₂H₄, 称联膦;它們是氮氫化合物的氨NE;和联氨N₂H₄的类似体。

1.膦PH₃
  置白磷于氢氧化鉀溶液内,加热即得膦,其反应为
4P+ 3KOH+3H₂O=PH₃+3KH₂PO₂
磷的化学性质
上法所制得的膦气内含有小量的联膦。純净的膦也以水或氢氧化鉀与碘化銹(音領)作用而制取:
PH₄I+KOH=PH₃+KI+H₂O
膦是无色气体,有似大蒜的臭味,在-87.4°C凝为液体,在-133°C秸为固体。純爭的膦在空气内的着火点是150°C,燃燒成磷酸:
PH₃+2O₂=H₃PO₄
若是所制得的气中含有联膦,則在常温时可自动燃燒;若用冷却法使联膦凝秸,自燃性即失去。
  与氨比較,膦是一个較强的还原剂。膦的碱性較弱,因此,它在水内的溶解度很小(在20°时只有氨的1/2600), 与銨盐相对应的許多鏻盐不存在。卤化鏻由膦和卤化氫直接反应而制得。碘化鳞是卤化鳞中最稳定的,它为白色品体。氯化憐和澳化鳞在室温时即分解。与卤化銨不同,卤化鳞与水作用时皆很快地分解,例如氯化 鳞与水作用: 
PH₄CI+H₂O=PH₃+H₂O⁺+Cl⁻
上述一种制取膦的方法就是利用鳞的水解作用。
  膦的分子秸构与氨同,为三角錐形,P一H鍵长1.42Å, H—P—H键角93°。
2.联膦H₂P—PH₂
  联膦是无色液体,沸点51.7°C,固体的熔点是-99°C。它是制备膦过程中的副产品,在空气中能自燃,是一个强还原剂。不象联氨,它沒有碱性,容易分解,特别在受光照时,分解产物为膦和磷,
3P₂H₄=4PH₃+2P
所生成的磷上常吸附有少量的PH₃,联膦为黄色固体,过去认为是一种磷的氢化合物。

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