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较复杂的含氧络合物
较复杂的含氧络合物:含有膦配位体的氧化合物有一很广泛和重要的化学;在这化学中关键分子是ReOX3(PR3)2(X=Cl或Bri)(R3=Ph3或Et2Ph)。主要的氯络合物为ReOCl3(Ph3)2,用ReO4-与PR3在含有HCI的乙醇中相互作用可以得到。
含氧化合物
含氧化合物:RelV和TcIV形成稳定的MX26-离子。ReF26-在水溶液中,甚至在强碱性溶液中也是十分稳定的;奇怪的是TcF26-目前还没有报道过。
卤化铼
卤化铼:ReF6,与BCl3在低温下相互作用则制得六氯化铼;除去过量的BCl3留下一个绿色到黑色很易挥发的固体。ReCl6被水解和歧化成ReO4-和ReO2的水合物,加热时分解成ReCl5和Cl2。
锝和铼的二元化合物
锝和铼的二元化合物:虽则只有很少的阳离子水合化学,而在水溶液中的含氧阴离子TcO4-和ReO4-完全知道。这些离子在水溶液中含有不同阴离子时的还原的极谱研究已经做过。
金属原子簇化合物
金属原子簇化合物:有许多含有金属原子簇的钼和钨的低价化合物(主要是氧化态)。主要结构单元如图26-C-13所示,由一个在每个三角形面上带有一个桥键原子的金属原子的八面体组成,全部单元有完全的Oh对称性。
其它的非原子簇化合物和低氧化态的...
其它的非原子簇化合物和低氧化态的络合物:双核络合物与肆重键 羰基钼容易与羧酸反应产生黄色晶状的化合物Mo2(OOCR)4,这个化合物对热非常稳定。它们有醋酸铜结构,其中Mo-Mo间距大约为2.12A,且表明有四重键(19-11节)。
卤氧化物
卤氧化物:氧化态VI 这类有两种化学计量型式:MOX4和MO2X2钼化合物没有钨化合物稳定,它们全都能被水很快的水解。它们是金属的卤化作用得到的付产物,除非这个金属首先仔细的被还原和反应体系中很好的除净了氧气。
二氯化钼
二氯化钼: 最普通的二氯化物事实上是将在下面讨论的黄色原子簇化合物Mo6Cl12。在约300°C或更高些温度下,干燥的HCl作用于Mo2(OCOCH3)4,反应结果产生一棕色二氯化物。
同多及杂多阴离子的结构
同多及杂多阴离子的结构: 在所有情况下至今已用X-射线进行了明确的研究,钼和钨原子位于氧原子的八面体中心,这类结构是由这些八面体以公用边和公用角(但不是公用面)的方式构成。
同多酸和杂多酸及其盐
同多酸和杂多酸及其盐:钼和钨的化学主要特征是形成许多的多钼酸(VI)和多钨酸(VI)及它们的盐类。仅仅V,Nb,Ta和U表示出相似的行为,但是即使如此,它们也处于更有限的范围。
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