戴斯-马丁试剂

中文名称：戴斯-马丁试剂

中文别名：戴斯-马丁过碘烷;1,1,1-三(乙酰氧基)-1,1-二氢-1,2-苯碘酰-3-(1H)-酮;戴斯-马丁试剂;(1,1,1-三乙酰氧基)-1,1-二氢-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮;Dess-Martin氧化剂;

英文名称：Dess-Martin periodinane

分子式: C13H13IO8 

 

分子量: 424.15

CAS号：87413-09-0

质检信息

质检项目        指标值

含量，％        ≥99.0%

PSA：           105.20000

LOGP：         1.95370

化学特性

戴斯-马丁试剂又称戴斯-马丁过碘烷简称DMP是一种氧化剂，为白色结晶粉末，密度：1.369 g/mL at 25 °C沸点：40 °C熔点：130-133 °C(lit.)闪点：>221 °F对空气、光、热和湿敏感。溶于丙酮、氯仿、乙腈和二氯甲烷，微溶于醚和己烷。助燃，具氧化性和刺激性。储存条件：0-6ºC是一种常用的、温和的、选择性好的氧化试剂。经常用于伯醇氧化成醛、仲醇氧化成酮。其优点是反应条件温和、速度适中、用量少、后处理简单。

产品用途

戴斯-马丁高碘烷(DMP)是现代有机合成中应用最为广泛的、温和型和高选择性氧化剂之一，主要用于将醇氧化成为相应的醛和酮。该试剂的广泛使用受到一些障碍，但是这些障碍不是来自于试剂的性质，而是由于试剂的制备具有潜在的爆炸可能性以及商品试剂相当昂贵的原因。醇被DMP 氧化成羰基的反应机理中第一步是醇的烷氧基与DMP中的一个乙酰氧基发生置换。进而另一个乙酰氧基发生离去时，与醇羟基相连的碳原子上的质子被转移到乙酰氧基上，同时醇被氧化成为相应的醛和酮。所以，该氧化过程不仅完全避免了过度氧化反应的发生，而且具有相当高的化学选择性。DMP 对醇的氧化反应条件非常温和，一般在低温下加料，在室温下反应。大多数反应在数分钟至数小时内完成，产率正常维持在较高或者非常高的水平。由于DMP在氧化反应完成后有乙酸和碘的生成，后处理时可使用Na2CO3和Na2S2O3 水溶液进行洗涤除去乙酸和碘 (式1, 式2)。但是，对带有酸敏性官能团的醇化合物而言，在DMP 的氧化反应中加入适量的吡啶来中和生成的乙酸会明显地提高反应产物的产率。在该条件下，酸敏性羟基保护基、缩醛、双键、炔键和酯基官能团均不受到任何影响。在文献报道的一个天然产物的全合成中，DMP 对醇的氧化反应被应用了三次 (式3~式6)。

生产方法

以邻碘苯甲酸为原料，通过两步反应来合成。由于合成过程中存在有爆炸的可能性，因此最好严格按照最近Org. Synth. 刊出的标准实验步骤来进行操作。

2-碘苯甲酸(50.0g,0.20mol)加入环丁砜(250mL)中，将该溶液加热到50℃。将上述溶液的90％缓慢滴加至50℃过硫酸氢钾(147.4g,0.24mol,1.2eq)的水溶液(300mL)中，保温反应3小时。随后将反应液加热至95℃并将剩余10％2-碘苯甲酸溶液缓慢滴加到反应液中，并继续反应3小时。反应完成后，冷却至5℃并在该温度下继续搅拌1.5小时。搅拌下加入1L水，过滤(滤液待循环套用)，滤饼依次用水和丙酮淋洗，室温干燥16小时得到2-碘酰基苯甲酸53.2(收率95.04％)，白色固体，纯度为99.7％(经核磁和HPLC确认)。经HNMR检测，确定该固体为2-碘酰基苯甲酸。

将2-碘酰基苯甲酸(45g，0.16mol)加入醋酸酐(49g，0.48mol)和二氧六环(90mL)中，随后加入B(C6F5)3(0.0016mol)随后加入，反应液加热到50℃搅拌10分钟，然后减压旋蒸掉溶剂，反应液加入甲基叔丁基醚(400mL)，抽滤，室温干燥得到白色固体(61.1g，收率：90％)。戴斯马丁氧化剂的纯度为99.1％(经核磁确认)。

产品信息
[重量]	100g
[颜色]	白色
危险性类别
[危险性类别]	非危险化学品