金在化合物中可呈1价和3价状态,光度测定以与Au(Ⅲ)的反应为主,利用Au(Ⅲ)与卤阴离子形成络阴离子(AuCl4-、AuBr4-)的特性,可以使用碱性染料以离子缔合物形态进行光度测定.常用的碱性染料有罗丹明B、甲基紫、乙基紫和亮绿等,其中用罗丹明B最常见.利用三价金还原到低价时的氧化还原反应,可使用一些具氧化还原性质的有机显色剂光度测定金,例如邻甲基联苯胺、N、N'-四甲基-邻甲基联苯胺和4,4'-双(二甲胺基)二苯基硫酮(TMK)等.常用光度测定金的方法见表.
最新报道的一些测定金的灵敏方法是:频哪氰醇(Pinacyanol)法(ε610=8.7×104,苯),星腙FG(Astrazon FG)法(ε530=7.2×104,苯)和叠氮化钠-次甲基蓝法(ε653=1×105,氯仿)等.
表Ⅷ-7 金的光度测定显色剂
试剂 |
灵敏度* (波长毫微米) |
测定范围 | pH | 溶剂 | 干扰元素 | 稳定性 |
对二甲胺基苄叉罗丹宁(直接法) | 0.065(562) | 0.05-0.6 | 盐酸酸性 | 水 |
Pd(Ⅱ),Ag, Fe(Ⅲ) |
约30分钟 |
对二甲胺基苄叉罗丹宁(萃取法) | 0.05(575) | 0.2-1.4 | 0.12N HCl | 乙酸异戊酯 | 约30分钟 | |
罗丹宁B | 0.5(565) | 0.1-3 | 0.5N HCl | 异丙醚或苯 |
Sb(Ⅴ),Tl(Ⅲ), Ga,V, Sn(Ⅱ),Te(Ⅲ), Hg(Ⅱ) |
约30分钟 |
邻甲基联苯胺 | 0.3(437) | 0.02-0.4 | 1N H2SO4 | 水 |
游离Cl2,Os(Ⅷ), Fe(Ⅲ),Ru, V(Ⅴ),W(Ⅵ)NO2- |
约30分钟 |
N、N'-四甲基-邻甲基联苯胺 | 0.5(485) | 0.2-1 | 硫酸酸性 | 水 |
Co(Ⅳ),MnO4-, VO43-,Cr2O7-, NO2-,Ir(Ⅳ) |
约30分钟 |
TMK | 0.8(545) | 0.5-2 | 3.0±0.2 | 异戊醇 |
Ag(Ⅰ),Hg(Ⅱ), Pd(Ⅱ) |
稳定 |
*1微克/毫升溶液,1厘米比色皿的吸光度.
罗丹明B法
碱性染料罗丹明B在盐酸介质中与[AuCl4]-络合物形成紫色的缔合物,可被异丙醚或苯萃取,在苯溶液中λ=565毫微米时络合物的摩尔吸收系数为9.7×104,是测定金的灵敏而有选择性的方法.测定中金络合物的萃取情况与溶液中HCl浓度及Cl-浓度有很大关系,因此试液及标准液的HCl及氯化物浓度均需恒定,其中HCl的最适浓度为0.5N.用本方法测定金时,有干扰的元素为Sb(Ⅴ)、Fe(Ⅲ)、Te(Ⅲ)、Ga和汞(Ⅱ),在测定微量金时可以碲为载体共沉淀,同时与上述干扰元素得到有效分离.锑和铊也可以用水合二氧化锰作为载体而沉淀分离除去,铁(Ⅲ)用氟化钠掩蔽.
最近报道了采用活性炭吸附金,以与矿石中的其他成分分离的方法.
用苯作溶剂萃取的缺点是萃取液混浊不易透明,因此通常宜用异丙醚作为萃取溶剂,它的萃取液颜色可稳定30分钟以上.
试剂和溶液:
1.罗丹明B 0.04%溶液,以1N HCl为溶剂;2.金标准 1毫克/毫升金;3,碲溶液 1毫克/毫升,称取碲0.10克溶解在2毫升浓盐酸后,加水至100毫升;4.硫酸肼结晶体;5.异丙醚.
测定步骤:用碲为载体金的分离,取试液20-30毫升,加入碲的稀盐酸溶液1毫升,再加入盐酸使溶液中HCl浓度为1-2N、将此溶液加热至近沸,加入少量(约0.2克)硫酸肼,在出现混浊时继续加热使沉淀凝聚,然后过滤.沉淀用水洗涤后溶解于已加入1-2滴浓HNO3的数滴浓盐酸中,再蒸发至干,残留物用水溶解.
取含金量不超过80微克的一份试液,加1:1HCl至浓度为1N,再加水至总体积约15毫升,再加入罗丹明B溶液5毫升,用异丙醚萃取两次,每次振摇30秒钟,合并萃取液,并移入50毫升容量瓶中,用溶剂稀至刻度,摇匀后在555毫微米(黄色滤光片)处测定其吸光度,用水为比较溶液.