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Be(铍)的光度测定方法


实验室k / 2018-08-16

       铍在溶液中常以二价无色阳离子存在,其化学性质接近于镁和铝,pH~6时Be(OH)2开始形成而沉淀析出,pH增高至13.5以上又可重新溶解.

       已研究过的光度测定铍的显色试剂虽然很多,但选择性好的特效试剂并不存在.好在铍与EDTA的络合能力很强,许多金属离子对显色反应的干扰,可采用EDTA进行掩蔽.光度测定铍的试剂主要有邻羟基偶氮染料和三苯甲烷染料两大类.以“铍试剂”为命名的偶氮染料如铍试剂Ⅱ、铵试剂Ⅲ和铍试剂Ⅳ都已用于铍的测定,但它们并非是铍的选择性试剂,只有在与掩蔽剂配合应用时,才可望得到较好的选择性.

铍

       凡能用于测定铝的三苯甲烷染料一般皆能用于铍的测定,如铝试剂、邻苯二酚紫、铬天蓝S和铬菁R等,尤其是后两种在铍的测定中已普遍采用.

       此外,乙酰丙酮与铍呈颜色反应,其络合物被氯仿萃取,于295毫微米波长有很强的吸收(ε295=3.2×104),但由于要在紫外区测定,实际上往往受到测量仪器的限制.

       近年来,以铬菁R和铬天蓝S为显色剂,添加表面活性剂以胶束增敏法测定铍的报道已日见增多,其特点是灵敏度显著提高,有色物的摩尔吸收系数多达105左右.

       铬天蓝S法
       铬天蓝S是测定铍的重要显色剂之一,广泛应用于铝和铍的测定,因此国外也称它为Alberon,这是由aluminum和beryllium两词的词首组合而成,意为“铝铍试剂“,中文曾译作阿贝龙.阿贝龙可在弱酸性介质中或碱性溶波中与铍反应,在pH4.5时试剂与铍生成1:1的络合物.倘应用醋酸缓冲溶液控制pH,并有EDTA存在下,反应具有很高的选择性.此时,Cd、Co、Cu、Fe、Mg、Mn、Mo、Pb、V(Ⅳ)、W、Zr等离子均可被EDTA掩蔽而不干扰测定.Fe(Ⅲ)和V(Ⅴ)的干扰可加抗坏血酸将它们还原为低价而消除.Al和Cr存在时则由于它们与EDTA的掩蔽反应进行得很慢,通常必须加热方被掩蔽.最后,倘有Zr存在时即使加入EDTA也不能消除它的干扰,而必须另外加入酒石酸来掩蔽它.

       关于试剂与铍的络合物溶液颜色的深浅还受介质pH、试剂浓度以及EDTA量和缓冲液浓度的影响.介质pH以4.6为最好,酸度过强时则试剂颜色加深.另一方面,EDTA量过高时试剂与铍的络合物颜色则变浅.在测定时,通常以试剂溶液为比较,在此条件下可测得络合物在约570毫微米处有一最大吸改,此时的摩尔吸收系数为5.0×103

       试剂与溶液:
       1.铬天蓝S(阿贝龙)  0.06%水溶液;2.铍标准液  1毫克/毫升;称取1.9640克
硫酸铍(BeSO44H2O)溶解在加有1毫升浓盐酸的少量水中,移入100毫升容量瓶后用水稀释至刻度.操作时依此溶波浓度相应稀释即可;3.EDTA溶液  10%水溶液;4.pH4.6醋酸缓冲溶液  称取238克醋酸钠溶于500毫升水中后,加入102毫开冰醋酸,稀至1升.使用时将此溶液稀释5倍即为pH4.6的缓冲液.

       测定步骤:在铍含量不超过80微克的一份弱酸性试液中,加入20毫升抗坏血酸、2毫升EDTA溶液后,用NaOH稀溶液调节酸度至pH4-5,5分钟后用水稀释至总体积为40毫升左右,然后加入5毫升阿贝龙溶液,用水稀至刻度(容量瓶体积视铍含量选择),搅匀后在570毫微米(或用橙黄色滤光片)测定吸光度.

       倘试样中含有1毫克以上的铝和铬时,必须在加入阿贝龙溶液前加热至90℃,冷却后再加入试剂.如试剂中含锆时,须加一定量的酒石酸掩蔽之.


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