铬能以二价、三价或六价形态存在，且均是有色离子．铬的比色测定可以分别利用Cr³⁺、CrO₄^2-、Cr₂O₇^2-等不同价态参与的显色反应．氢氧化铬具有两性，pH5时呈沉淀析出而在强碱性溶液中（pH13）又被溶解．六价铬呈氧化性，铬的比色测定方法中最好的是二苯氨基脲法，此法具有较高的灵敏度和选择性，是现在测定痕量铬的主要方法．测定大量铬时可应用EDTA比色法．此外用于比色测定Cr（Ⅲ）的试剂还有铬天蓝S、邻苯二酚紫、茜素S等等．

       有人曾提出过间接的胶束增敏法测定铬．即Cu（Ⅱ）与铬天蓝S在有氯化十四烷基二甲基苄铵（Zeph）存在下有着灵敏的颜色反应（ε₅₃₀＝7．3×10⁴），而该反应能被三价铬所破坏而退色，按其退色程度测定铬的含量．当铬量在0．04－1．2ppm时遵守比耳定律．方法灵敏度为0．0008微克Cr／厘米²．几种铬的光度测定方法如表Ⅷ－12所列．

表Ⅷ－12  铬的光度测定法

    *铬1微克／毫升，1厘米比色皿的吸光度．

       二苯氨基脲法
       二苯氨基脲在酸性介质中与Cr（Ⅵ）形成紫色的水溶性化合物，是比色测定铬的灵敏方法（ε₅₄₂＝3．4×10⁴）．关于该反应的机理至今仍不很清楚，但已肯定六价铬在反应中被还原为三价，同时试剂被氧化为缩氨脲，

       为了用二苯氨基脲法测定铬（Ⅲ），首先需将其氧化至六价．常用的氧化剂有KMnO₄和（NH₄）₂S₂O₈（在有银离子催化时），过量的KMnO₄可加入叠氮化钠来分解，或在有二价锰离子存在下加热将它转变为水合二氧化锰而沉淀，再过滤除去．（NH₄）₂S₂O₈的除去可用加热分解的方法，或加入叠氮化钠分解它．此外，其他的氧化剂有：高氯酸、溴、氧化银（Ⅱ）、铋酸钠、过氧化钠及在碱性溶液中用过氧化氢来氧化它．应用本方法测定铬时溶液酸度的控制颇重要，通常调节成0．1－0．2N H₂SO₄（pH～1）为宜，盐酸是应该避免应用的．由于该方法的选择性较好，仅仅当Fe，V，Mo，Cu和Hg大量存在时有干扰．碲（Ⅲ）的影响可加磷酸或EDTA掩蔽，钼用草酸掩蔽，汞（Ⅱ）转变为氯络合物掩蔽，钒与铬（Ⅵ）的分离可在pH～4时用8－羟基喹啉萃取之．本方法可用于各种金属中铬的测定，也用于天然水、有机化合物和生物材料、硅酸盐及空气中微量铬的分析中．

       试剂和溶液：
       1．二苯氨基脲  0．25％丙酮溶液．称取0．25克试剂溶解在加有1毫升硫酸（1：9体积比）的100毫升丙酮中，溶液需存放暗处且不宜长期放置；2．铬（Ⅵ）标准溶液  1毫克／毫升铬．溶解2．8300克K₂Cr₂O₇（经140℃烘干）于水中并稀至1升，制作标准曲线时根据需要稀释之；3．高锰酸钾溶液  ～0．1N；4．叠氮化钠  0．25％溶液．
       测定步骤：取铬含量在40微克以下的分析试液一份置于烧杯中，倘试液中有Cl^-离子存在，需加入少量硫酸加热蒸发到SO₃冒白烟逸出为止．待残渣冷却后加入25毫升水，3－5滴KMnO₄溶液，盖上表面皿微微加热15分钟，控制溶液中硫酸浓度至0．1－0．2N．如果加热时KMnO₄的颜色已消失，则再补加KMnO₄溶液数滴，然后滴加叠氮化钠以分解过量的氧化剂直至攻瑰色消退．为了保证操作的安全，叠氮化钠溶液绝不允许很快大量加入，必须每加一滴后停几秒钟再加第二滴，以免反应过剧而引起爆炸．溶液冷却后定量地移入容量瓶中，加入1毫升二苯氨基脲，用水稀释至刻度，摇匀后在546毫微米处（或黄绿色滤光片）光度测定．用水作比较溶液．