镓为无色离子，在溶液中均为三价，它的化学性质相似于铝和锌、氢氧化镓在pH～3时沉淀而在pH8－9时又溶解．镓不具有生色作用，因此只能与有色试剂形成呈色化合物．比色测定镓的最经典的方法是应用罗丹明的萃取光度法，其灵敏度及选择性均好，缺点是反应产物在有机相中的分配系数较低．本方法是生产实践中普遍应用的方法之一．有人曾研究了16种镓的比色试剂，得出以二苯基卡巴腙，二甲酚橙及邻苯二酚紫为最好．此外尚有单乙胺基－3－羟基苯（4－偶氮－1'）－2'－萘酚－4'－磺酸及二乙胺基－3－羟基苯（4－偶氮－1'）－2'－萘酚－4'－磺酸、连苯三酚红、溴连苯三酚红等．采用胶束增敏法如铬天蓝S－溴化十六烷基三甲基铵法（ε₆₄₀＝1．14×10⁵）测定镓也有应用．

       镓试剂法
       镓试剂早在1958年开始合成，为暗红色粉末，其结构为：

在酸性介质中能与镓形成青色的络合物，常选择pH2．4－3．4时来测定镓，此时反应产物在600毫微米处有一最大吸收．试剂的灵敏度较高，达0．2微克镓／5毫升溶液．且试剂与镓的反应产物的颜色极稳定，在40小时内可保持不变．虽然在不同pH时试剂能与许多金属离于形成有色产物，这些离子如下表：

表Ⅷ－15  镓试剂与金属离子反应的pH及其产物颜色

但由于试剂与Ge、La、Pr、Rh、Te、Tl、Pt、Zn、Hg²⁺、Ir、Be、Cd、Pb、Ca、Mg等不能形成有色络合物，这些元素的存在不干扰测定．Al和In在pH～3．2时才能形成有色络合物，故在酸度更高的介质中测定镓时便可测定比这些元素的含量要低50倍量的镓．Fe³⁺和Cu²⁺有干扰应加掩蔽剂来消除．

       试剂和溶液：
       1．镓试剂  0．01％水溶液；2．镓标准溶液  1毫克／毫升镓，溶解0．1000克金属镓于5毫升1：1HCl中，移入100毫升容量瓶后，用1：1HCl稀释至刻度，使用时根据需要再稀释；3．缓冲溶液  pH～3．2，量取25毫升0．2M邻苯二甲酸氢钾溶液，7．35毫升0．2MHCl及67．65毫升水混和之；4．盐酸羟胺  20％溶液．使用时配制；5．硫代硫酸钠  0．1N溶液；6．氨水  0．25％溶液；7．盐酸  比重1．18－1．19；8．异戊醇．
       测定步骤：取含镓量不超过60微克的分析试液一份放于分液漏斗中，加入3毫升盐酸羟胺溶液，0．25毫升硫代硫酸钠溶液，3．25毫升浓盐酸，再加入5－8毫升异戊醇，萃取2分钟后将有机相移入另一分液漏斗，其水相每次用5毫升异戊醇再反复萃取数次．合并有机相，用每份含1毫升盐酸羟胺溶液、0．25毫升硫代硫酸溶液及1．25毫升浓盐酸的1：1盐酸洗3次，经洗涤后的有机相在分液漏斗中用氨水中和，并过量1至2毫升．剧烈摇动2分钟，将水相移入50毫升容量瓶中，有机相再用氨水重复上述操作一次，使镓完全转入水相，然后用1：1盐酸在容量瓶中调节pH至中性（可用甲基橙检查）后，加入pH～3．2的缓冲溶液至总体积45毫升，再加入镓试剂溶液5毫升（若总体积不足50毫升则补加缓冲溶液至刻度）．在60－80℃水浴上加热1．5－2分钟后，在600毫微米处（或选用橙色滤光片）进行光度测定．