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Os(锇)的光度测定方法


实验室k / 2018-08-21

       锇是铂族元素之一.它在化合物中可以8、6、4、3等价态存在.在强氧化剂作用下可形成有毒的易挥发的OsO4.四价锇存在于其卤素络合物中,在亚锡存在时锇的化合物可被还原至元素状态.比色测定锇的最常用方法是硫脲法,其缺点是灵敏度较低.应用二苯卡巴脲的萃取比色法灵敏度较高,是在此要详细介绍的方法.此外还有应用有机试剂1-萘胺-4,6,8-三磺酸及1-萘胺-3,5,7-三磺酸的方法.

前者在酸性介质(pH1)与锇(Ⅵ)形成紫色的水溶性络合物,最大吸收在575毫微米处.摩尔吸收系数为2.98×104

       最近文献介绍,锇(Ⅷ)与一些嘧啶硫酚衍生物所形成的有色络合物,具有极高的选择性,可用于锇的萃取光度测定.1-苯胺基嘧啶硫酚与Os(Ⅷ)在0.8-1.8M HCl、

HClO4或H2SO4介质中形成红色络合物(λ最大=520-530毫微米,ε=1.44×104),在pH8.0-9.5形成绿色络合物(λ最大=675毫微米,ε=8.0×103),1—(2',4'-二硝基苯胺基)嘧啶硫酚与Os(Ⅷ)在0.5-1.5M HCl等强酸介质中形成红色络合物(λ最大=480-490毫微米,ε=5.6×103),在pH8.5-9.5形成蓝色络合物(λ最大=610毫微米,ε=4.0×103.这些络合物皆可为氯仿、四氯化碳、苯等溶剂所萃取,光度测定锇时,除钯(Ⅱ)以外包括其他铂族元素在内的其他金属离子均无干扰.
       二苯卡巴脲法
       二苯卡巴脲与锇在氯仿溶液中形成蓝紫色絡合物,最大吸收位于560毫微米处,摩尔吸收系数为3.1×104,锇与该试剂间的反应进行得较慢,而且与试剂加入的顺序有关.
       铂族元素中仅仅只有钌干扰锇的测定,为此倘有钌存在时需预先分离.此外,也有人提出用该方法比色测定锇的新方案,可使灵敏度大约提高5倍,但精确度不很好.适宜用来测定微量的锇.
       试剂和溶液:
       1.二苯卡巴脲  0.2%乙醇溶液,新鮮配制;2.锇标准溶液  含锇1毫克/毫升.在安培瓶中称取大的0,5克OsO4,用锯锯出一痕后,小心地将此敲开在置有100毫升水的烧杯中,加3毫升稀硫酸(1:1)酸化,安培瓶用水洗净、烘干后称量,由两次称量差求出OsO4之精确量,然后用水稀释上述溶液至每毫升含锇1毫克.溶液保存在磨口具塞瓶中,由于四氧化锇的毒性和不愉快气味,所有操作均应在通风厨中进行.制作标准曲线时根据需要再仔细稀释之;3.高锰酸钾  5%溶液;4.(NH42Fe(SO42·6H2O溶液  2%溶液;5.氯仿.

       锇的萃取分离:取含锇不大于200毫克的分析试液一份加入硫酸至约5毫升,而此时溶液酸度对硫酸而言不低于2N,为了氧化锇应逐滴加入KMnO4溶液至呈现稳定的浅红色,然后逐滴加入硫酸亚铁铵溶液至色消失,立即加入3毫升浓硫酸、2毫升水并用氯仿萃取OsO4,每次20毫升溶剂,萃取两次,合并萃取液并用10毫升0.2N盐酸洗涤之.
       测定步骤:将上述经洗涤过的在氯仿相中的锇溶液置于50毫升容量瓶中,在氯仿溶液放入前,应在此容量瓶中预先放好10毫升二苯卡巴脲溶液和约1毫克无水硫酸钠.氯仿溶液加入后再加溶剂至刻度,摇匀后放置2小时,然后在560毫微米处(或用黄色滤光片)进行光度测定,以空白液为比较液.


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