有机化合物与有机金屬化合物在空气内燃燒，即使将它們的粉末細度、燃燒达到的温度与加热的速度，保持在近似情兄，其外表景象在一切場合中并不相同。原因是燃燒过程涉及很多的部分过程，如去水，热裂，与水的反应（高温下分裂出水，因而成为类似过热水蒸汽形态），氧化还原反应等等。因此，小心注意試样燃燒时的形状，可以搜集到各种各样的情报。

       燃燒試驗，先将1～2毫克的試样，放在倒置的瓷坩堝盖上，或放在一只小蒸发皿内，再用小火焰从其下面加热，就可順利地进行。应該注意到有无由于硝基、亚硝基、偶氮化合物或叠氮化物而发生爆炸或爆裂事情。如果沒有这种情况发生，那就可用5～20毫克試样进行重复試驗，并記录熔融、气体的放出等等情况。时时将火焰从上面直接施加到物料上，使它在揮发以前投入灼燒。如果物质碳化，就应該增大火焰，最后将試样强烈加热。
       燃燒試驗所示出的重要向导为：

       不揮发的有机物质，如果在有限的空气中迅速加热，将会发生一种干馏的过程。这种过程，依照重要的部分物相来說，涉及去水、水解、热解分裂、縮合、氧化、还原、热解分裂产物相互間的作用，并包括各自由基团的作用在内。从分析观点上看来，应该着重注意的是，可能生成一些产物，容易利用它的蒸气和适当的試紙接触而作出检定的。这类产物包括：酸性或碱性的蒸气；氰化氢；氰；乙醛；还原性气体；硫化氢。直至現在为止，对于有机化合物受干热时的性行还沒有系統的研究。可是，初步的研究已经启示了，从揮发性化合物試酸的正或負反应中，往往可以获得对試样本性方面饒有价值的暗示。
       揮发物試驗可在石棉架支持着的玻璃試管（4厘米×0．5厘米）中进行。将約1或2毫克的試样放在管中，然后将管口用适当潤湿的試紙一小片盖住。管的底部用微焰加热，直至明显的燒焦开始。这个操作手续系用試紙（必要时新鮮配制）来檢定下列的分解产物：

       表3示出試驗1～7施用于各种化合物的揮发性热解产物的结果。少于0．5毫克的样品量，往往足够用来檢定特性的热解产物。
       表中指出热解分裂出氰化氫这一現象，竟从这么多种含氮有机化合物中发生，以致氰离子試驗的負反应，就成为具有偵察价値了。又在有机化合物的热解产物中檢定氰与乙醛，虽然比較稀少，却也可同样进行。从很多种胍及胍的开链和环状衍生物，以及嘌呤衍生物可以分裂出氰。在含OC₂H₅－、NC₂H₅－、OCH₂CH₂O－、NCH₂CH₂N－或NCH₂CH₂O－基团的化合物的气态热解产物中，可以檢定出乙醛。后三种基团在热解分裂出水（即是类似过热水蒸汽形态）时，轉化成揮发的乙二醇，因而間接也可以发生乙醛反应。
       如上所述，有机化合物的热解分裂可和其它过程如水解、氧化还原反应、縮合作用等結伴发生或紧接发生。这种复合过程的具体有趣说明，将在許多含卤素有机化合物热解时的性行中見到，它們不仅产生氫卤酸，并且令人惊奇地还会产生大量的单体卤素。单体卤素的产生，是由于一种第二步的反应；这可由事实来証明，即将含卤素有机化合物与碳酸鈉或氧化镁的混合物进行干热时，只产生卤化鈉或卤化镁。因此，卤素的来由，显然是由于初步所产生的无水氫卤酸，受到空气氧化所致：

2HX+O → H₂O+2X⁰    （X代表卤素）

       上面所述，乙醛在O－乙基与N－乙基化合物热解中产生，也同样屬于第二步反应的性质。在这些場合，連同相应的甲基化合物，其热解所产生的水，先将化合物皂化成为乙醇或甲醇（热水解），而热的乙醇（甲醇）蒸气和空气接触时，就部分地被氧化而成为相应的醛类。
       很多种苯胺衍生物在受到干热时产生苯胺，也是頗有兴趣的事例。苯胺在气相时，可利用它和曾经对－二甲胺基苯（甲）醛浸渗过的滤紙互相接触，产生黃色斑点（形成希夫氏碱类）来作出檢定。这个苯胺衍生物初步試驗法的灵敏度，可从少至5微克的乙酰替苯胺、苯酰替苯胺、肼撑苯或苯肼在热解时产生苯胺这一事实的发現，而得到說明。
       下面数种热解分裂，在分析上具有很大的重要性：（1）具有兼含N与O基团的有机化合物，无例外地分裂出亚硝酸。（2）环核或支链内有O－原子的芳族化合物产生酚类。亚硝酸与揮发性酚类，是可在气相中得到灵敏的檢定的，那末它們的特性試驗法，就可根据于这种性行了。
       在評估气态化学分裂产物的檢定法时，应注意到化合物的混合物，其性行和其分开的各个组份会有所不同，因为混合物在加热时，各个组份之間可有种种反应发生。例如醋酸及甲酸的碱金属盐或碱土金屬盐的混合物，在加热时会形成乙醛。这是甲酸与碱金屬甲酸盐一个纯度試驗法的基础。另一例子，是亚硝胺类和碳水化合物类、柠檬酸、酒石酸等的混合物，在热解时会有亚硝酸迅速形成。
       有机化合物与不熔无机氧化剂的混合物在干热时，可以观察到一些有趣的效应。它和有机参加物或其热解产物之間，将发生局部化学的氧化还原反应，形成特性热解产物，易于作出檢定。

表 3