脂族及芳族的一硝基与多硝基化合物，对于碱金属氢氧化物的性行，表現不同的特征。脂族硝基化合物，即使在冷时也被皂化，而芳族一硝基化合物，除少数的例外（例如9－硝基菲及其天然存在的衍生物。这些化合物和二苯替联苯胺惊奇地发生显色反应），即使在濃碱中煮沸很久，也不起变化。另一方面，芳族多硝基化合物和濃碱加热片刻，即产生亚硝酸盐。所以分子中至少有一个硝基发生反应：

芳基－NO₂+2KOH → 芳基－OK+KNO₂+H₂O

碱金属氢氧化物对－硝基化合物和多硝基化合物（硝基在隣位及对位的）的不同性行，是与整个芳族中通行的規律相符合的，就是阴性的取代基，常会活化隣位及对位上的基团而使其移动。很奇怪地，間－二硝基化合物在这种条件下，也有同样的反应。

       芳族多硝基化合物皂化所产生的碱金屬亚硝酸盐，可用很灵敏的格里斯氏試酸法作出检定。这个反应，包括对－氨基苯磺酸（Ⅰ）的重氮化作用，及其所产生的重氮化合物或其阳离子（Ⅱ）与α－萘胺（Ⅲ）的偶合而产生紅色水溶的偶氮染料（Ⅳ）：

       若芳基及烷基的亚硝酸盐与脂族硝基化合物不存在时，下面的操作手续就是对芳族多硝基化合物具有特效。C－亚硝基化合物及N－亚硝基化合物和碱溶液一起温热时，却不会形成亚硝酸盐；但二亚硝基替哌嗪是一个例外。
       操作手续    将固体試样一小粒或其酒精溶液一滴，和1N的碱一滴在微量試管内蒸发使干。冷却过的残渣用下列两种試剂溶液各一滴处理，按照多硝基化合物的存在量，将会出現或深或浅的紅色。
       试剂：1）0．5％对－氨基苯磺酸在1：1醋酸中的溶液。
                  2）0．3％α－萘胺在1：1醋酸中的溶液。
       下列化合物皂化后，給出强烈的亚硝酸盐反应：

       这个試驗的灵敏度，可于下列鉴定限度内看出：