1．电解食盐车间入槽盐水中NaCl含量的测定

       电解食盐车间入槽盐水要求NaCl含量在315～320克／升之间。预热至约70℃，然后送到电解槽中进行电解。此项分析属于中间控制分析项目，一般皆用莫尔法测定。原理同标定。NaCl含量的计算如下：

NaCl克／升＝（N·V）（AgNO3）·E（NaCl）/1000／V（NaCl）（毫升）×1000

       2．水中氯化物的测定

       （1）测定氯化物的意义    工业用水中如含氯化物会对锅炉管道有腐蚀作用，化工原料用水含氯化物会引起产品质量低劣，氯化物含量超过200毫克／升的水，不宜作为生活饮用水。

       因此需要测定水中氯化物的含量。

       （2）佛尔哈德法    佛尔哈德法测定是以Fe3+为指示剂。此法需要两种标准溶液，即AgNO3和NH4SCN标准溶液。测定是在HNO3介质中进行。

       首先加入已知过量的AgNO3标准溶液于水样中，然后以铁铵矾溶液为指示剂，用NH4SCN标准溶液返滴定过量的AgNO3。

Ag+（准确过量）＋Cl-＝AgCl↓＋Ag+（剩余量）

Ag+（剩余量）＋SCN-＝AgSCN↓

终点时：

SCN-（稍过量）＋Fe3+＝〔Fe（SCN）〕2+＋橙红色

       氯化物含量的计算：

       Cl-含量（毫克／升）＝（N·V）AgNO3－（N・V）NH4SCN・E（Cl）/1000／V水样（毫升）×1000

       （3）滴定条件

       ① 此法要求在HNO3介质中进行，一般在0．2～0．5N HNO3溶液中进行。因为在中性或弱碱性介质中指示剂Fe3+发生水解。

Fe3+＋3OH-＝Fe（OH）3↓枣红色

在HNO3介质中很多弱酸阴离子如CN-、S2-、PO42-和AsO43-等均不与Ag+反应，因此选择性较高。但此法需要两个标准溶液，操作复杂，不如莫尔法简单方便。

       ② 实验证明，在50毫升被滴定溶液（或水样）中加入1～2毫升铁铵矾饱和溶液（浓度约为40％）即可。此时只需过量半滴0．1N NH4SCN标准溶液即可出现明显的橙红色指示终点到达。

       ③ 在用NH4SCN标准溶液返滴过量的AgNO3到达终点时，为避免继续发生AgCl转化为AgSCN的转化作用，

AgCl＋SCN-＝AgSCN↓＋Cl-

从而使橙红色消失而误认为终点未到，可在AgCl沉淀后加入1～2毫升硝基苯溶剂，并用力摇动使生成的AgCl沉淀进入硝基苯层中，与被滴的溶液隔离，然后在轻轻摇动下，再用NH4SCN标准溶液滴定到终点。

       ④ 被测溶液中如含有强氧化剂，氮的低价氧化物以及铜汞盐等都能与SCN-作用而干扰测定，应预先除去。

       （4） NH4SCN标准溶液的配制和标定

       ① 配制    市售NH4SCN常含有硫酸盐，硫化物等杂质，因此只能用间接法配制，然后再进行标定。

       ② 标定    在HNO3溶液中，以铁铵矾为指示剂用NH4SCN溶液滴定AgNO3标准溶液，

Ag+＋SCN-＝AgSCN↓

到终点时稍过量NH4SCN溶液即与Fe3+反应使溶液变橙红色，指示终点到达。

       ③ NH4SCN当量浓度计算：

N（AgNO3）·V（AgNO3）＝N（NH4SCN）·V（NH4SCN）

       最后应当指出在沉淀滴定法中，标定条件应与测定条件，即所用测定方法一致，以抵消方法的系统误差。