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管式反应器是什么?用于哪些反应?


实验室k / 2019-02-14

       在考虑连续反应的装置时,往往会考虑到某些简单的或理想的反应器型式。我们现将讨论这些“模型”反应器的一般特性,这里描述的第一种类型是管式反应器。

       管式反应器之所以有此名称,是由于在很多场合都采用管子形状。而管式反应器的一般定义,指的是这样一种连续操作的反应器,其中物料之一或全部,按着规定的方向作定常运动(物料在系统的一端进入,而在另一端离开)(在某些情况下,沿着反应的途径,引进一种或另一种反应物的补充物料流,也许是有益的),且各点间的流体质点没有造成沿流动方向的混合。这就是说,这种连续型式的反应器,关于它的性能的最恰当的近似描述是:当流体通过该反应器时,犹如活塞运动一样(经常称之为“活塞流反应器”)。但有几种能满足这个定义的反应器,却并不具备和管子相像的外型,将予以简单的介绍。

       管式反应器用于许多大规模的气相反应,对某些液相反应亦可使用。如在一氧化氮的氧化反应

2NO+O2=2NO2

(这是从氨生产硝酸过程中很重要的一步)过程中,所用的管式反应器,实际上就是一些管道;此外,某些氯化反应如乙烯与氯的反应)以及烯烃的磺化反应等,也都如此。

       上述例子,涉及的都是均相反应,因此,对这些管式反应器来说,除了反应流体之外,当然是空的。管式反应器还广泛地用于催化反应,在这种反应器内装填有固体催化剂颗粒,为此,通常称作“固定床反应器”。这种反应器用于诸如合成氨、合成甲醇以及其他许多重要的非均相反应。这类反应器可以是一个大直径的圆筒体,或者可由许多平行管子组成,而管子两端像管壳式换热器那样固定于管箱上。这些管子的直径往往只有几厘米,但它的长度却可达数米。图1是“管冷式”氨合成反应器的示意图。氮与氢的混合物先从顶端通入,向下流过锻钢外筒的内壁,其目的是保持金属外筒的冷却;随后气体再转折向上,通过管束,并在其中先和热合成气热交换,接着再和催化剂热交换,以提高温度。在该反应器中,催化剂充填在列管外部的空间,并支放在栅板上。气体从列管顶端流出后,又向下通过催化剂层,并放出反应热,它在被进入的气体部分冷却后,即便离开反应器底部。


       图中还标明副线及加热装置,它们是反应器在开车和停车时所必须具备的。设计任何反应器时,不仅需要注意它在连续定常操作情况下的性能,而且还必须注意达到该状态以及停止生产时的方法,以供日常维修或发生紧急事故时所需。

       具有管式结构的管式反应器的例子甚多,也有一类反应器的外观几乎不像管子,但却仍能满足前述的一般定义,在这类反应器内,催化剂是放置在沿气流方向的逐级多孔板上的。这类反应器被用于反应

2SO2+O2=2SO3

还有一种装置用于“铂重整”反应,这种反应器,基本上由一个圆筒形外壳和两个钻有许多小孔的内同心圆筒所构成,催化剂就充填在这两个内套筒之间的环隙空间内。反应气体进入外筒和第一个内筒间的环隙后,分布至各个小孔,并径向地通过催化剂层而达内筒,最后离开。这时,气体的流动虽然是径向的,但各点间并未造成沿流动方向的混合,从这点来说,系统是满足管式反应器的一般定义的。

       在所有这类反应器中,反应流体的组成必然沿流动方向而变化,但是,在与流动方向相垂直的方向上,组成也可能变化,这种变化是由于温度梯度或速度梯度所造成。

       管式反应器有时是绝热操作,有时也可通过管壁进行热交换。在前一种情况下,如果反应是放热的,则沿着流动方向,温度当然会升高,如果反应是吸热的,则温度会降低。诚然,在很多实例中,反应物在进入反应区前,需预热(如前述合成氨生产中的热交换),否则反应将太缓慢。但是,一旦反应开始进行,就需要通过管壁移去热量,否则,温度上升过高,会引起一些并不希望的反应。图2表示管式反应器在绝热和非绝热操作情况下的轴向温度变化。在非绝热操作时,不论外部冷却如何,由于初始反应速度较快,温度先趋向于上升;随后,反应流体的温度又开始下降,这是由于反应放热速率已低于通过管壁传热速率之故。

       横向(或径向)的温度变化,特别是在反应流体和催化剂(如果有的话)的导热系数较低时可能会出现。对放热反应来说,温度的最高点位于反应器中离开散热表面最远的部位,它可能对反应会产生相当大的影响。图3表明在SO2氧化反应的催化剂层内的温度等高线。反应器的器壁维持在197℃,但可看到,虽然该圆柱形反应器的内径仅2英寸,但在催化剂内部,温度竟高达520℃。


       图中所示的这种“热点”的存在,可能会导致极其有害的影响。例如在高压下进行甲醇合成反应

CO+2H2=CH3OH

如果催化剂中任何区域的温度过高,就可能会引起不希望的化学反应,如生成甲烷。

       为了有效地移走热量,圆筒状管式反应器的直径显然应该取得小些,以缩短热量向器壁传导的距离。如果由于各种不得已的原因,而必需用大直径时,或者催化剂是放置在大型搁板上时,则需要在催化剂层内埋置冷却盘管。

       有一种引人注目的反应器,是采用汞来冷却的,这种反应器被用于邻苯二甲酸酐生产的工艺过程之一。萘汽化进入空气流后,通过一管式反应器,该反应器中有多达3000根平行排列的管子,直径1~2厘米,长达3米,每根管子内均充填有粒状催化剂。这种反应器的结构和管壳式热交换器相像,反应热可很有效地通过管外沸腾的汞而被移走,汞蒸气在器外经冷凝后再循环使用。严格地控制温度在350℃左右,这对该反应来说是很必要的,它可以减少生成副产物顺丁烯二酸酐和二氧化碳。


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