分馏是蒸馏方法的一种，是将液体混合物在一个设备内同时进行多次部分气化和部分冷凝，将液体混合物分离为组份的蒸馏过程。经过分馏最后在气相中可得到浓度较高的低沸点组份，在液相中得到浓度较高的高沸点组份。分馏又称分级蒸馏或精馏。

       分馏可在常压下进行，也可在高于或低于大气压下进行。当混合液在常压下是气态时，可在加压下分馏；当分离高沸点混合物可用减压精馏。

       这种蒸馏的方法用于可以互溶而且沸点相差很小的两种或两种以上的液体组份所组成的混合液。

       在实验室内的分馏过程主要是在分馏柱（或称分凝器）内进行的。这样可以经过一次蒸馏，达到将各组份分离和提纯的目的。分馏柱的形式有多种多样的，常用的有以下几种，如图4－25所示。

       分馏的原理是当蒸馏出的混合液蒸气进入分馏柱内时，挥发度小的（即沸点高的）组份的蒸气在还未达到顶部支管时，就冷凝为液体，又流回蒸馏瓶里。而挥发度大的（即沸点低的）组份蒸气在分馏柱中则继续上升经过支管进入冷凝器。实际上，在分馏柱内当流下的冷凝液与上升的蒸气相接触时，二者之间还进行着热量的交换，所以，有更多的挥发度低的组份，被冷凝下来。而挥发度大的组份则不断地被蒸馏出来，这样沸点低的组份就先被分馏出来。

       在实际工作中，往往两种互溶液体的冷凝点没有明确的分界点，这就需要在分馏时，时刻注意温度计所指示的数值。当温度升高至超过先蒸馏出组份的沸点2～3℃时，就要更换接受瓶。再变更温度到一定数值时，要再更换接受瓶。这样得到几组不同温度下的蒸馏液，除第一部分较纯外，以下依次每部分馏份则越来越不纯，而对挥发度低的溶液则越来越纯。再将中间的几个组份分别进行分馏，而且温度变更范围应控制的更小，这样继续作下去就可以把各组份的液体分离开来。这就是分级蒸馏或简称分馏的一般操作过程。如原油可经过分馏而分离出汽油、煤油和柴油等。

       这样看起来，似乎分馏柱的高度越高越好，其实不完全是这样。分馏柱过高，则蒸气通过路程太长，应该先蒸馏出的液体也会在柱中冷凝流回来，使蒸气达不到支管不能进入冷凝器，仍然得不到应有的效果。当然，分馏柱过短，挥发度低的组份蒸气，还来不及冷凝，也蒸到冷凝器中去，又与挥发度大的仍然分不开。所以分馏柱的高度要选择适当。究竟多高，这要看分馏柱的构造形式冷凝效力和混合组份的沸点来进行选择。分馏装置如图4－26所示。