白光,即自然光(日光),是由七种颜色组成的,通常称为太阳光谱。各种单色光的波长范围如表7-1所示。
当白光通过有色溶液时,光谱中只有一部分光线被吸收。另一部分光线几乎完全不被吸收,这一部分光线的强度与有色物质的浓度无关,而且会干扰比色测定,不符合朗伯-比尔定律。滤光片和单色光器的作用,即是从白光中分出能为被测溶液吸收最大某波段的单色光来。
(1)滤光片 光电比色计中相当于单色光器作用的是各种有色玻璃制成的滤光片,但滤光片不能从白光中选出纯的单色光,而只是光谱中某一范围波长的光带。当白光照射在滤光片上时,滤光片只允许和它颜色相同的光通过。
选择滤光片时,应根据溶液的颜色来选择。滤光片所能通过的波段,应对测定有色溶液有最大的灵敏度,即通过滤光片的光波应该是溶液最易吸收的光波,或者说滤光片的颜色应该与溶液的颜色互为补色。这个互补关系是根据物理公式所得,没有什么原理,只要记住什么颜色的溶液需要选什么色的滤光片就可以了。原则是,滤光片不易吸收的色正是溶液易吸收的色,即滤光片透光度最大的光波应该是溶液透光度最小的光波,或者说滤光片的颜色应该是溶液的补色,这种补色对被测溶液有最大的灵敏度。
通常选择滤光片最方便的方法,是用溶液的互补范围的两三个滤光片测量溶液的光密度,其中光密度最大的一个是较为合适的滤光片。
滤光片都标记着该滤光片的波长数值(用mμ单位)。如滤光片上标记着420,即表示这块滤光片为紫色的,而且只能通过紫色光,其它色光能被紫色滤光片吸收。
表7-2是溶液颜色与滤光片的互补关系,供选择滤光片时参考。
表7-2 有色溶液选择补色(滤光片)的规定
溶液颜色 | 选补色(滤光片的颜色) | 滤光片能通过的波长(mμ) |
黄绿 | 青紫 | 400~435 |
黄 | 蓝 | 435~480 |
桔红 | 绿蓝 | 480~490 |
红 | 蓝绿 | 490~500 |
紫 | 绿 | 500~560 |
青紫 | 黄绿 | 560~580 |
蓝 | 黄 | 580~595 |
绿蓝 | 桔红 | 595~610 |
蓝绿 | 红 | 610~750 |
(2)色散器和狭缝 分光光度计上的单色光器,一般用一个玻璃棱镜或石英棱镜(色散器)和出光狭缝为主组成。当白光经过进光狭缝、反射镜和透光镜后,成为平行光进入棱镜。经棱镜色散为光谱后,各种波长的单色光被镀铝反射镜反射又经过一个透镜,聚光于出光狭缝上。转动反射镜可使各波长的单色光穿过狭缝照射在被测溶液上。用这种色散器和狭缝所得到的单色光虽比滤光片得到的波长范围窄的多,但也不是一个波长的。波长的范围与狭缝的大小有关,狭缝越小,所得到的单色光也越纯,但是光线强度随之降低。