将连接电源的两个电极插入电解质溶液中，即构成一个电导池。正负两种离子在电场作用下发生移动，并在电极上发生电化学反应而传递电子，因此，电解质溶液具有导电作用。溶液的导电能力称为电导，符号为L，单位为西门子，简称“西”，用S表示。溶液的电导等于其电阻的倒数。L＝1/R

       根据欧姆定律，温度一定时，电阻值与导体的长度即电极间距离l（厘米）成正比，与导体的截面积即电极的截面积A（平方厘米）成反比。

R=ρl/A

式中           ρ——电阻率，也称比电阻，即1立方厘米电解质溶液的电阻，单位为欧姆－厘米。

对于一对固定的电极而言，l和A都是固定不变的，所以，l/A为常数，称为电极常数，用θ表示。

因此，                           L=1/R=1/ρθ

       式中的1/ρ称为电导率，也称比电导，用K表示，单位为西／厘米，即是一立方厘米电解质溶液的电导，它与溶液的组成和浓度有关。

       K＝Lθ    即电导率＝电导×电极常数

       电导率既然是单位体积溶液的电导，因而溶液越浓，电导率就越大。但当浓度很大时，离子间的电引力就增大，因而电导率反而稍有减小，象纯硫酸，电导率是很低的。

       为了比较各种电解质溶液的导电能力，考虑到因溶液的浓度和离子的价数不同而引起的影响，人们引入了当量电导的概念。当量电导是表征含有1克当量电解质溶液的导电能力。假设有两个互相平行的大面积电极，电极间距离为1厘米，在这两个电极之间放入含有1克当量电解质的整个溶液，这个体系的电导称为当量电导，用“λ”表示。若1000毫升溶液中含有N克当量电解质，则含1克当量电解质溶液的体积V（毫升）为V=1000/N。因此，当量电导等于电导率乘以电解质溶液的体积。

λ＝KV＝K1000/N

       由于电解质离子彼此间相互吸引，当量电导也和溶液的浓度有关。溶液越稀，离子彼此间影响越小，在无限稀释时，当量电导达到最大值。在无限稀释情况下，电解质的当量电导最大值λ°等于正负离子当量电导之总和。

λ°＝λ+°＋λ-°

表12－3列出了常见离子在无限稀释情况下的当量电导值。

表12－3  无限稀溶液的离子当量电导（25℃）