如果配位体具有已充填的或未充填的π轨道，则考虑它们与T2gd轨道，即dxy，dyz，dxz轨道的相互作用是必要的。最简单的情况是每一个配位体有一对相互垂直的π轨道，总共6×2＝12个。由群论可知这些π轨道可以组合成对称性为T1g，T2g，T1u和T2u的四个三重简并的组。T1g和T2u类的轨道将严格保持非键。（我们根据金属－配位体相互作用来应用成键、非键、反键这些术语，而不管轨道在关于多原子配位体内部的原子之间的键合性质）。这是由于金属离子没有具有这样对称性的可以与之作用的轨道。T1u组可以与金属离子p轨道作用。（p轨道本身就是一组具有T1u对称性的轨道）并且在定量的讨论中必须考虑这一点。但是在定性的讨论中我们可以认为p轨道已经为σ键所用，就不必考虑由T1u轨道而来的π键了，因而它们在性质上是非键的。于是剩下的就只有T2g组的对称轨道与金属离子T2gd轨道的重叠了。