虽然这种配位体的络合物仅在1957年以来才开始进行深入的研究，并发表了大量极为详细的文献。但本文主要讨论一些限于式（22－ⅩⅢ）的基本类型络合物，当然其它的，如（22－ⅩⅣ），（22－ⅩⅤ）以至于（22－ⅩⅥ）无疑是相关的。更多的是混合配位体型络合物，1，2－二硫代烯基配位体常与其它配位体（如h5－C5H5，NO，不饱和烃，CN-，O，等）一起存在。在这里所出現的全部化学式以及结构中原子间划的线是为了理解而不是指出价或键级所必须的，因为对这些体系的主要性质尚缺乏健合作用的简单说明。
这些络合物，特別是（22－ⅩⅢ）和（22－ⅩⅣ）类型，可以通过不同的途径制得。反应式（22－2），（22－3）和（22－4）指明了几种典型的制备反应。
只含二硫代烯基配位体的络合物，已观察到有四种结构形式。这些已示于图22－18中。平面型（D2h）结构是双配位体络合物中最主要的一种结构特征。剩余的双配位体络合物是第二种结构形式，它是二聚，五配位的。金属原子从二硫代烯基配位体平面显著地平移0．2－0．4Å，因而成桥的链是较弱的。第三种结构形式是一种三角棱柱（D3h）的配位几何体。
这种结构中配位体间距离（S…S）较短一些（3．0－3．1Å），可认为在硫原子之间有一种弱的相互作用；这种结构只在少数高氧化态的或中性的三配位体络合物中才找得到，例如Mo［Se2C2（CF3）2］3中；剩下的第四种就是最普通的八面体形的六配位结构。
颇有趣味的特性是1，2－二硫代烯基络合物具有其它络合物所无法比拟的能形成一系列结构相似但在电子配置上不同的分子的能力。例如：
1，2－二硫代烯基络合物的电子结构曾引起过很多争论。环的体系可以写成两种极端形式，（22－ⅩⅦ）和（22－ⅩⅧ）；金属的表观氧化数此时差二。在分子轨道语言中，这个问题是电子处于金属d轨道中或在配位体上离域化。一般说来，毫无疑问的，要考虑离域作用的产生，它可用来估计这些络合物中存在一种电子群体区域的能力，在任一给定情况下，轨道群体的真正特性是一个困难的，难以形容的问题，我们不在这里加以详细讨论。
.jpg "结构式")
.jpg "结构式")
.jpg "反应式")
.jpg "“纯”二硫烯基络合物的四种基本构型")
.jpg "反应式")
.jpg "反应式")
.jpg "结构式")
闽ICP备15011996号-4
|
闽公网安备32011202000099号
|
