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钒的氧化态和立体化学


实验室k / 2019-06-06

       钒的最高氧化态是Ⅴ。但除一些化学计量外,与P族元素的化学很少相似。VⅣ的化学主要是形成含氧物种,已知带有VO2+基的各种各样化合物。有四种充分肯定的阳离子物种,[VⅡ(H2O)6]2+、[VⅢ(H2O)6]3+、VⅣO2+aq和VⅤO2+aq,而且没有一个发生岐化,因为这些离子随着氧化态的升高成为较强的氧化剂;VⅡ和VⅢ两种离子都被空气氧化。同钛和其它过渡元素一样,卤化钒和卤氧化钒行为象路易斯酸,它们与中性配位体和卤络离子形成加合物。

       钒的氧化态和立体化学汇列在表25-B-1中。

表25-B-1  钒的氧化态和立体化学

氧化态 配位数 几何构型
V-1 6 八面体 V(CO)6-,LiV(bipy)3·4C4H8O

V0


6

7

八面体

V(CO)6,V(bipy)3,VC2H4(PMe2)2]3

V(CO)6,AuPPh3

VⅠ,d4


6


八面体

四角锥

[V(bipy)3]+

h5-C5H5V(CO)4

VⅡ,d3 6 八面体 [V(H2O)6]2+,[V(CN)6]4-

VⅢ,d2




3

4

5

6 a

平面

四面体

三角双锥

八面体

V[N(SiMe3)2]3

[VCl4]-

反式-VCl3(SMe2)2,VCl3(NMe3)2

[V(NH3)6]3+,[V(C2O4)3]3-,VF3

VⅣ,d1






4

5



6 a

8

四面体

四角锥

三角双锥

八面体

十二面体

VCl4,V(NEt2)4,V(CH2SiMe3)4

VO(acac)2

[VO(SCN)4]2-,VCl5-

VOCl2反式-(NMe3)2

VO2(金红石型),K2VCl6,VO(acac)2Py

VCl4(diars)2

VⅤ,d0





4

5


6 a

7

四面体(C3V)

三角双锥

正方锥

八面体

五角双锥

VOCl3

VF6(气)

CsVOF4

VF5(固),VF6-,V2O5(畸变厉害,几乎是三角双锥,与一个O距离远);[VO2OX2]3-

VO(NO3)3·CH3CNb

    a.最重要状态。

    b.含有单齿和双齿配位体NO3基


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