铌和钽的低价氧化物与四卤化物及衍生物
实验室k / 2019-06-17
氧化物 只有某些较低价态的氧化物NbO，NbO2。TaOx组成x＝2到2．5包含一个Ta2O5相与间充式Ta原子，同时没有分立相或化合物。NbO2具有与金红石型结构，有一对十分接近（2．80Å）的Nb原子，假定它们互相间是以单键结合。NbO仅有一狭窄的均匀范围。有金属光泽和良好的金属型的导电性。
硫化铌和硫化钽都有一系列的络合物。
四卤化物和它们的衍生物 除TaF4外所有可能的四卤化物都是已知的。氟化铌（Ⅳ）是黑色的不探发的顺磁性固体，其中每个Nb原子位于八面体中心。其它六个四卤化物与NbF4不同，而它们的结构和具有抗磁性彼此相似。
四氯化物和四溴化物都是棕黑色或是黑色固体，可在升高温度下用H2，Al，Nb，或Ta还原五卤化物的方法制得。这四种化合物显然是同晶型的。NbCl4的结构已详细研究过。金属原子出现成对移位从它们的八面体中心移向共同的边缘，于是Nb—Nb间距离是3．06Å弱的Nb—Nb键的形成能说明其抗磁性。
加热NbI5到300℃很容易得到碘化铌（Ⅳ）。它是抗磁性的同时又是三晶的一种型式含有不定数八面体键，与离开中心的Nb原子以便形成一对对Nb—Nb键，而其间距离为3．31Å。TaI4显然与之类似。后者最容易制备，用TaI5与过量的吡啶反应得到TaI4py2再加热TaI4py2使其失去吡啶而得到TaI4。
四卤化物与氮 氧和硫给予体形成许多加合物。与单齿配位基给予体形成的大多是MX4L2型式，而且认为具有顺式八面体构型。在一些情况下已经知道，有可以是顺式和反式同分异构体的两类型式，例如红的和绿的NbBr4py2。有少数1：1加合物，已知这些仅有小的顺磁性，已经假定它具有M—M键同时以卤素作桥键的双八面体结构。用螯形配位体MeSCH2CH2SMe（DTH）和邻苯撑双二甲胂（diars）可得加成物NbX4（DTH）2和MX4（diars）。这个结构也许是十二面体。
氯化铌（Ⅳ）与多种β－酮－烯醇分子反应生成八个配位体的四个螯环的分子；它们有一个未成对电子并与类似的Zr和Hf的化合物不是同结构的。氯化钽（Ⅳ）与β－酮－烯醇分子反应，经过脱除氧，所以得不到类似的络合物。
几个NbⅤ烷氧基化合物如［NbCl5（OC2H5）］2-，［NbCl（OC2H5）3py］2和Nb［OC2H5］4等的盐也已知道。这些盐首先是其它产物的母体，在HCl饱和的乙醇溶液中用电解还原NbCl5的方法可以得到它们。这些化合物对空气和湿气是很敏感的。
氯化铌和硫酸铌在水溶液中也能用Zn还原，但这种类型缺乏证明。
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