钼的硫化物与简单的钼酸盐、钨酸盐
实验室k / 2019-06-18
钼的硫化物 已知的硫化物有Mo2S3，MoS4，Mo2S5，MoS3和MoS2只有最后的三个是重要的。硫化钨只有WS2和WS3似乎与它们钼的类似物相似。
MoS2以元素直接化合的方法能够制得，在H2S中加热氧化钼（Ⅵ）或熔化氧化钼（Ⅵ）与硫和K2CO3的混合物也能制得。在高温下它是最稳定的硫化物，同时其它的富有硫的硫化物当在真空中加热时也转变成MoS2。它只熔解在强氯化性酸中如王水和沸腾的浓硫酸中。在升高温度时氯和氧侵蚀它而分别得到MoCl5和MoO3。
MoS2具有由许多层硫原子紧密堆积而组成的结构，由于堆积而产生的三角棱形的间隙被Mo原子占有。这个堆积属于准许交替层容易滑动的一类，于是MoS2相似于石墨的机械性能（润滑性）。
当其将H2S通入钼酸盐的微酸性溶液时则可沉淀出棕色的水合MoS3；通H2S于含稀HCl的钨酸盐溶液中则得到钨（Ⅴ）氧络合物的兰色溶液。水合MoS3溶解在煮沸的碱性硫化物溶液中得到棕红色硫代钼酸盐。水合的Mo2S5可从MoⅤ溶液中沉淀出来。这两种水合硫化物都能脱水。
简单的钼酸盐和钨酸盐 钼和钨的三氧化物溶解在酸金属氢氧化物的水溶液中，同时从这些溶液中能结晶出简单的或正常的钼酸盐和钨酸盐。它们一般的分子式为M2ⅠMoO4和M2ⅠWO4，同时含有分立的四面体离子MoO42-和WO42-。这些在碱金属盐及少数其它的盐内是正规的，但是在其它阳离子盐中可能是畸变的。现在可以肯定，在水溶液中MoO42-和WO42-离子也是四面体。虽然钼酸盐和钨酸盐能在溶液中被还原，但它们缺乏像铬酸盐（Ⅵ）特性那样强的氧化性。根据复分解反应能制得许多其它金属的正常的钨酸盐和钼酸盐。其碱金属，铵，镁和铊盐能溶解于水中，而其它金属的这些盐几乎全不溶解。
当从制得钼酸盐和钨酸盐溶液为弱酸性时，形成聚合阴离子，但从更强的酸性溶液中得到的常叫做钼酸和钨酸。在室温黄色的MoO3·2H2O和同晶形的WO3·2H2O能结晶，前者很慢。从热溶液中可很快得到一水合物。这些化合物是氧化物的水合物。MoO3·2H2O中含有公有角的MoO6八面体的片。并且最好写成［MoO4/2O（H2O）］·H2O共中有一个H2O与Mo结合，其它的氢键合在晶格中。
氧合阴离子也给出带有硫酸盐和氢氧化合物的络合物如甘油，酒石酸盐离子和糖。在碱性溶液中，过氧化氢给出过氧阴离子，认为是M2O112-型式的。
一般的胺与钼酸盐形成不确定的络合物或盐，但是二乙基三胺却得到唯一的八面体络合物MoO3·dien。
硫代钼酸盐离子与硫代钨酸盐离子与SO42-在碱金属盐如K2MoS4中是同类型的。已知的硒代钼酸盐是（NH4）2·MoSe4。硫代钼酸盐酸化时通常形成H2S和硫化物，但是H2WS4酸已知是不稳定的红色固体。MoS42-和WS42-离子能当作双齿配位体，例如在［Ni（WS4）2］2-离子中含有一正方形NiS4配位基团。
![双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]四硫化物](images/202306/thumb_img/5073_thumb_G_1686793139947.jpg)
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