金的二元化合物与金（Ⅰ）络合物
实验室k / 2019-06-24
二元化合物 对于氧化亚金的存在没有充分证据，但氧化金Au2O3可以制得，溶液中形成Au（OH）3棕色沉淀再脱水就成棕色粉末Au2O3。在～150℃时它分解成金和氧气，但是在高压氧气下观察到的其它氧化物相和碱金属金的氧化物，例如含有一个正方形Au4O44-为单元存在的CsAuO。氢氧化金（Ⅲ）是弱酸，能溶解在OH-溶液中生成可能是［Au（OH）4］-型的物种。
氟化金（Ⅲ）制备的最好方法是Au2Cl6在300℃下氟化生成橙色的晶体，在500℃时分解成金属。它由顺式氟桥与正方形AuF4为单元连成链的独特结构。相邻链的F原子与轴位置上的原子相互作用是弱的。
氯化物和溴化物是红色的结晶，在200℃由直接相互作用制备的；在固体和在蒸气中都是二聚体，Au2X6。它们溶解在水中生成水解物种，但是在HX中就得到了AuX4-离子。
氯化亚金是用Au2Cl6在160℃下加热形成的，是一种黄色粉末，在较高温度下解离亦被水分解；碘化物具有直线型I—Au—I键的I—Au—I—Au—链。
金（Ⅰ）络合物 在水溶液中存在着几种稳定的金（Ⅰ）络合物，最重要的络合物是Au（CN）2-，AuCl2-和硫代硫酸盐类络合物。氰络合物是特别稳定的（K＝4×10（28次方）），当用过量的氰化物处理AuCN或更常用的，在空气或过氧化氢存在时用碱金属氰化物处理金时，都形成金（Ⅰ）的氰络合物。可以得到晶状的化合物，例如K［Au（CN）2］和游离酸HAu（CN）2，蒸发它的溶液可离析出来。正如在其它的游离的氰基酸中，形成了具有—CN—H—CN—键的氢键晶格。
可以得到磷、砷和硫化物配位体被取代的许多Au（Ⅰ）络合物和一氧化碳Au（Ⅰ）络合物。同具有四配位于金属原子的铜（Ⅰ）和银（Ⅰ）络合物不同，金（Ⅰ）络合物，尽管不是一成不变的，通常是单体。所以，三氯化磷或三烷基膦作用于氯化金在乙醚中还原AuⅢ得到R3PAuCl晶体。这种类型的卤化物同钠盐反应，例如用NaCo（CO）4形成Ph3PAuCo（CO）4。用NaBH4还原三苯基膦络合物，R3PAuX形成了多核的金的簇状化合物。正如在图26－Ⅰ－2中表明的是二种有AuⅡ簇的化合物，总而言之形式上是由三个AuⅠ和八个Au0原子组成的。可以粗略地认为是一个具有一个中心金原子的二十面体结构；八个顶点每一个均被金原子占有而余下的三个顶点仅被一个单价的金原子占有。金的烷基硫化物（AuSR）n看来十分肯定，萜烯硫化所得到的相似的金化合物在有机溶剂中溶解很多（“液体金”），被用作为修饰陶磁和玻璃制品，由于这种物质的金含量特别的高，所以也含有金簇。关于一些复杂的多金化合物许多还留待研究。二硫代氨基甲酸盐是［Au（S2CNR2）］2具有金属—金属键和一个—CS2—桥的二聚体。
![[1,1'-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯(Ⅱ)-二氯甲烷络合物](images/202401/thumb_img/5397_thumb_G_1704338141781.jpg)
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