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钍的二元化合物

实验室k / 2019-06-27

一些典型的钍的化合物列于表28-8中。

氧化物和氢氧化物，灼烧含氧酸盐或其氢氧化物只能得到ThO2。而后者不溶于过量的强碱性的氢氧化物中，虽然它和Th4+或Fe3+离子或稀酸加热容易胶溶，胶体以纤维状存在于浓溶胶中卷成球形，但稀释能展开。过氧化氢加到Th4+盐中得到了一种除过氧化物外的含有过剩阴离子组成易变的白色难溶的沉淀物；其组成大概是Th(O2)3.2X0.5-O0.152-，通常被认为是钍的过氧化物。

表28-8 某些钍的化合物

化合物	形式	熔点（℃）	性质
ThO2	白色晶体萤石结构	3220	稳定，耐熔，溶于HF+HNO3中
ThN	耐熔固体	2500	遇水缓慢水解
ThS2	紫色固体	1905	跟金属一样，溶在酸中。
ThCl4	四方白色晶体	770	溶解在水中并水解：路易斯酸
Th（NO3）4·5H2O	白色晶体斜方晶系		易溶解在水、乙醇、酮和醚中。
Th（IO3）4	白色晶体		自50％的HNO3中析出，非常难溶。
Th（C5H7O2）4	白色晶体	171	在160℃真空条件下升华。
Th（BH4）4	白色晶体	204	在大的40℃真空条件下升华
Th（C2O4）·6H2O	白色晶体		从2M的HNO3中沉淀出来

卤化物用干法反应可以制备无水卤化物。例如

ThO2+4HF(g) →(600℃) ThF4+2H2O

ThO2+CCl4 →(600℃) ThCl4+CO2

它们都是白色晶体，除了ThF4而外，在500°～600℃真空条件下都能升华。用氢氟酸的水溶液从Th4+的溶液中沉淀出水合四氟化物；在氟化氢气氛中加热能够脱水。其它的卤化物溶于酸并部分水解。它们的性质像路易斯酸而且一般与氨、胺、酮、乙醇和给予体分子形成络合物。

卤氧化物，ThOX2，在600℃时，ThO2和ThX4相互作用可制得；它们似乎有ー个—Th—O—Th—O链。

其它二元化合物在升高温度的条件下，元素直接作用获得了各种硼化物、硫化物、碳化物、氮化物等。像其它的锕系和镧系化合物一样，在升高温度时，钍也与氢作用。能够获得组成范围内的产物，但有二个确定的相，ThH2和Th4H15，已鉴定。

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