先河原料科技-999化工商城欢迎您 化学试剂销售咨询:0598-7509639,或加QQ339904316 微信咨询:w999gou | 请登录  |  免费注册
当前位置: 首页 > 化学文章 > 化学常识 > 化学现代分析方法

相关商品

化学现代分析方法


化学先生 / 2019-08-09

      现代分析方法所面临的任务已远比过去复杂。在化学史上,分析化学主要是解决有哪些组成(定性分析)或某种组成的含量(定量分析)的问题,即所谓组成分析现在,这种认识物质的层次已不能满足需要,而要求进一步去了解原子在分子中是怎样结合的,即进行微观结构分析。因此,现代分析化学包括组成分析和结构分析两大部分,相应地,分析方法和分析仪器的设计,也都与这两方面的任务有关。


    现代分析方法,更多的是依据物质的物理或化学性质,来进行组成、结构和性能研究。也包括物质的光学、电学和其他一些性质的分析。

    依据物质光学性质的分析方法很多,其中比较主要的有以下一些。

    发射光谱分析。这种分析方法在元素发现史上曾经做出过很大贡献。由此足以看出,它是绝大多数元素定性分析的有力工具。至于发射光谱定量分析,至今仍是许多生产和研究部门手中最得力的工具。由于发射光谱分析具有测定多种组成、结构的特点,因而属于快速方法。

    发射光谱分析的不足之处是灵敏度欠佳,这一点已由20世纪50年代发展起来的原子吸收光谱法(图4-1)在很大程度上弥补了。火焰原子吸收光谱法的灵敏度可达ppm或ppb级,石墨炉原子吸收光谱法的绝对灵敏度可达10负10次方~10负14次方克,而且具有很高的选择性。但原子吸收光谱法不太适用于有机物的分析,也不太适于作定性分析和结构分析。

    适于作定性分析和结构分析的是红外吸收光谱法(R)。某化合物所产生的红外光谱吸收峰很多(见图4-7),由多数峰所鉴定的结果,比由其他方法单因素所鉴定的结果,自然更为可靠。特别是在指纹领域的波数范围(1400cm负1次方400cm负1次方)内,吸收峰的形状可以同标样进行比较。对分子光谱的研究证明,有机化合物的各种吸收峰与其分子内部的官能团相对应,因此借助红外光谱图可以作分子的结构分析。21世纪,用分子光谱分析快速研究有机物的组成、结构、性能,会有重大突破。


    X射线分析法具有较广泛的用途,既可作定性、定量分析,也可作结构分析。X射线荧光光谱法可测定原子序数12~92的任一元素,具有较好的选择性,而且适于常量组分和微量组分的测定。按X射线荧光光谱原理制成的电子探针,可用于微区分析和薄层分析,其灵敏度很高,可测定10负12次方毫升中10负15次方克的元素,而且不损坏样品。X射线行射法(图4-2)适于作晶体结构分析。将波长为λ的X射线以不同的入射角θ照射晶体,由衍射峰的位置可根据布拉格(Brag)式(nλ=2 dsingθ求出晶面间距d。
 
      在此基础上结合其他处理方法,可进行晶体的定性、定量和结构分析。为了进行晶体结构分析,可以使X射线从单晶体的所有方向照射,求出其衍射图形。据此数据,可作出晶体各种截面的电子密度分布图图4-9,1961年,英国人霍琪金(D. Hodgkin)对维生素B12( Cr72 H1oo N18O 17PCO)的结构分析,从而决定各原子的空间构型。这种分析,由于电子计算机的发达而变得更为容易。是这一方法获取的第一项辉煌成就。

    核磁共振光谱法(NMR)(图4-3)是研究有机化合物分子结构的不可缺少的手段。20世纪40年代后半期首先开发了以质子为研究对象的NMR,到了70年代,开始利用13C-NMR。所谓核磁共振光谱法,是以高频波照射显示取向性的核自旋原子(1H或13C等),借以研究其吸收波长的方法。分子内的各原子,依其周围电子状态的不同而显示不同的吸收,从而可以得知它所含有的氢或碳属于哪一种类,它们在分子内各占有怎样的比例。通过这些信息,可以研究分子的组成与结构。

    在运用物质电学性质研究物质组成的分析法中,值得重视的是极谱法(图4-4)和伏安法。极谱法使用滴汞电极作为指示电极,以非极性的电极作为参比电极,对试样溶液进行电解,然后研究所得到的电流一电压曲线。借助金属离子氧化或还原时所显示的半波电位E1/2,可以研究混合溶液中的各种离子。所以,此法可用于研究络合物的配位数或测定络合物稳定常数;借助扩散电流Id可以进行有关离子的定量分析。

    因为汞是易流动的有毒金属,所以滴汞电极不够安全,也不方便,目前已其他微小电极,如旋转白金电极所代替。为了与传统的极谱法相区别,这种不使用滴汞极的方法特称为伏安法。

    气相色谱法(GC)和高压液相色谱法(HPLC)都属于色谱分析法。前者适用于气态或挥发性液态物质的分析。此法作为一种仪器分析方法,迅速发展始于1952年。由于它不仅有鉴定和测定的能力,而且还有分离机能,因此特别适用于混合试样或少量试样的分析。按图4-5所示装置,将被测气体组分通过色谱柱所需的时间(保留时间),在相同条件下同标准样品值相比较,可以作为定性分析的依据;借助记录纸上的色谱峰面积,可以测定相应组分的浓度。气相色谐法的缺点是不能分析难汽化的物质。近年来已开发出若干易于汽化的试剂,借此也可以间接测定能与之反应的难汽化组分。另外,高压液相色谱也已仪器化,在一定程度上弥补了上述缺点。

    但是,气相色谱法在物质的定性和结构分析上远不如质谱分析法。

    在过去的传统研究中,为了确定某有机化合物的结构,第一步是进行碳、氢、氮等元素分析,求出实验式,再结合相对分子质量的测定,确定其分子式。在进行元素分析时,须将有机物加以燃烧,由所得CO2和H2O的重量求出碳、氢的含量。再将生成的氧化氮还原,得到氮气,由其体积可求出氮的含量。20世纪后期以来将元素分析装置与气相色谱仪联结起来,所得气体可一次自动定量出来,此种商品仪器已有多种型号问世。

    利用上述方法测定元素分析值或相对分子质量,不仅费时费力,而且精度也不够高。为求出分子式,现在可使用质谱法进行,所得结果具有很好的精度。质谱法的基本原理,是在超低压下以电子冲击气相试样,使其分子阳离子化,其离子束在磁场作用下,可按其质量不同而分开。此法初期用于同位素的分离(1918)或原子量的精密测定,其后逐渐用于有机物的分析,近年来在确定极微量天然物的结构方面发挥了巨大作用。

其质量即相对分子质量。现在已制成能把质量测到小数点后第四位的高分辦率仪 
 
    分子由于受到电子冲击被打出一个电子,形成阳离子,此阳离子称为分子离子,其质量即相对分子质量。现在已制成能把质量测到小数点后第四位的高分辦率仪器,根据此高分辦率数掛完全可以确定一个化合物的分子式。例如,常见的具有相对分子质量28的物质有CO(27.9949),N2(28.0062),C2H4(28.0312)等,这些都可被分辨出来,但是,实际工作中即使没有高分辦率的仪器,仅根据与基准峰M相比较,求得M+1及M十2峰的相对强度,也可推知其元素组成。这是因为M+1、M+2等峰都是组成该元素的同位素,而天然元素的同位素分布是一定的,在质谱图中不样的原子团。即通过解析其分解图谱,可以确定分子的结构。

    尽管质谱可以提供许多有关分子结构的信息,但这种方法没有分离物质的能力。这就要求将质谱(MS)和气相色谱(GC)联结起来,将由气相色谱所分离的单个峰输入到色质联机(GC-MS)(图4-6)中去进行分析。这是20世纪后期开发的新方法,它对于微量混合试样的分析十分有用。

    质谱法对于有机化合物的结构分析,难以得出原子的立体构型和有关状态的信息、此外,对于没有择发性的物质也得不到分子离子峰。在这种情况下,就需要使用核磁共振光谱法来弥补其不足。

    在21世纪的现代分析中,为完成一项复杂的分析任务,往往需要多种方法的配合,即综合分析。这是现代分析方法发展中一个很明显的特点。
 

用户评论(共0条评论)

  • 暂时还没有任何用户评论
总计 0 个记录,共 1 页。 第一页 上一页 下一页 最末页
用户名: 匿名用户
E-mail:
评价等级:
评论内容:
验证码: captcha
配送方式
货物签收
化工运输方式
售后服务
退换货原则
销售条款
购物指南
注册新会员
订购方式
购买需知
支付方式
关于我们
先河原料科技
品牌文化
经营资质
营业执照
扫999化工微信下单支付