多组聚合物活性基团法

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多组聚合物活性基团法

化学先生 / 2019-09-23

通过对骨架主链的聚合物进行化学处理，可以将一些具有反应活性的单体作为单元引人聚合物链。

例如，用五氯化磷处理丙娇酸类的聚合物或其共聚物，然后使之与过氧化氨反应，可形成一种过酸酯。后者通过分解即得到可供接枝的活性中心。有时也可以用过氧化物或氢过氧化物进行直接过氧化处理。

一个简单的实例，就是使空气通过用氨作稳定剂的天然橡胶胶乳体系，这时橡股分子较易发生过氧化反应，从而引人了过氧化氢基团。通常，橡胶胶乳都含有一些可用于接枝的过氧化氨基团。对于比较稳定的胶乳体系，一般都是用单体使之溶胀，再加人四乙烯基五胺或硫酸亚铁等溶液，以便在室温下引发(氧化还原型)聚合反应。实验结果表明，如果反应体系中的单体是苯乙烯或甲基丙烯酸甲酯等，反应产物中将不含均聚物。因为在这些反应体系中，只有橡胶骨架上的活性部位才会引发聚合反应。

由于臭氧的反应活性很大，可以与多种聚合物发生反应，因而由活性基团法来合成接枝聚合物的范围得以扩大。一些比较典型的利用臭氧化反应进行的接校反应体系示于表8-1中。

利用臭氧化反应还可以在骨架主链上引人过氧化氢基团，此后加人还原型的引发剂，即可形成氧化还原引发体系，从面引发接枝聚合反应。例如甲基丙烯酸甲酯和丙烯酰胺，都可利用这种方式接枝聚合到聚丁二烯上。此外，还可以用这种方式使甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯等接枝到聚丙烯上。

在工业生产中使固体物料发生均匀的臭氧化反应相当困难，同时单体也不容易扩散到物料内部的活性部位处，所以这种方法仅仅适用于对薄膜材料进行接枝。

通过话性基团法进行的接校聚合，在工业上还有一个重要的应用是对纤维进行处理.例如，将聚丙烯酸接枝到聚乙烯纤维上，从面可改善聚乙烯的染色性。

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