接枝共聚物的化学性能
化学先生 / 2019-09-24
接枝共聚物不仅在物理性质方面不是两种均聚物的简单加和，甚至其化学性质还会出现新的变化。股情况下， 对一条支链来说，仅在其端部参与接枝点的形成，由此可以推断，接枝对支链聚合物的化学性质通常不会有很大的影响。主链上总是有多个位置参与接校点的形成，尤其在高接枝密度时，接枝点大量占据了主链上的反应位置，使得主链的化学性质发生显著改变，因此接枝共聚主要改变主链的性质。
很早就已发现，羊毛纤维与丙烯腈或甲基丙烯酸接枝后，可以改善羊毛的染色性能，并使之具有防霉菌侵蚀的能力。又有报道指出，以苯乙烯接枝羊毛，当接枝增重达10%时，可以大大提高羊毛的抗碱溶性。纤维素经丙烯腈接枝后，也能大大提高其抗微生物侵蚀的能力。还有报道指出，尼龙接枝笨乙烯后所制得的帐篷织物具有较高的耐大气老化性能。这些都是主链化学性质被改变的实例。
近年来，研究人员为了提高聚氯乙烯的耐热分解性，探索了不少方法，其中接枝共聚是一条有效的途径。例如用丙烯酸和丙烯酸T酯在光引发下与聚氯乙烯接枝反应，可以使聚氯乙烯的热分解温度上升到200°C以上。
Kennedy 等人对采用阳离子型引发制备的聚氯乙烯-g-聚苯乙烯接枝共聚物进行了大量研究。研究发现，当苯乙烯在EtzAICI存在下与聚氯乙烯接枝后，该体系只出现一个Tg,这表明体系为单相结构。随着苯乙烯含量的增多，产物的热稳定性显著提高。当苯乙烯接枝量达23%时，165°C下2.5h后儿乎没有任何氯损失。即使是仅含4%的苯乙烯，也延缓了氯的释放，而且失氯速率亦显著减慢。
对聚氯乙 烯热稳定性的近期研究指出，在聚氯乙烯中，失去一分子HCI就意味着形成了一个丙烯基氯，这种形式的氯最不稳定，所以第二、第三个氯就更容易相继失去，游离出来的HCI又进一步起催化脱氯的作用，从而生成大量共轭双键及交联，树脂的颜色变深，力学性能恶化。这表明，阳离子引发接枝消除了活泼性高氯，并代之以热稳定性高的C-C键，结果使聚氯乙烯变成对热较稳定的接枝共聚物。
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