无机材料接枝共聚物的制备化学引发接枝法
化学先生 / 2019-09-28
利用自由基引发剂引发单体与带不饱和基的无机材料进行共聚，曾被人应用于镉系颜料的改性。
首先，将颜料用含乙烯基的有机硅单体，如CH2＝CH一Si(OCH3)3的异丙醉溶液进行处理，然后使该颜料与丙烯腈、偏氯乙烯等单体在过硫酸钾引发下进行接枝共聚。所得产物易于在有机介质(包括聚合物)中分散。类似的反应如以y甲基烯丙基丙氧基三甲氧基硅婉处理高岭土，再将它与苯乙烯共聚接枝，据报道这种接枝产物在莱中出现溶胀，从面提出了黏土的三维交联结构观点。前苏联学者用乙烯基三氯硅烷(CH2＝CH一SiCl3) 对硅胶进行改性处理，然后再与带烯基的杂环类单体接枝共聚，发现接枝速率常数随温度的提高面提高，并由此求出了活化能。
另一种方式是让基体参与形成自由基的过程，使支链在基体中生成。例如将炭黑分散在苯中，加人过氧化月桂酸后再与丁基橡胶的苯溶液反应，最后可得12.8%的接枝量。上述方式同样适用于炭黑与丁苯橡胶的接校。研究表明，反应中首先生成炭黑过氧化物，然后分解出自由基作用于橡胶生成橡胶自由基，导致炭黑与橡胶形成接枝物。
利用云母表面 上羟基在Ce4+盐作用下所形成的自由基，引发丙烯腈或MMA与之接枝，产物在室温下以溶剂萃取72h以除去均聚物。红外光谱表征证实存在与丙媚腈对应的2250cm-1吸收峰或对应于MMA的3050cm-1、1730cm-1、 1450cm-1和1240cm-1 等处的吸收峰，表明接枝的成功。
用硝酸铈铵引发自由基可使甲基丙烯腈、苯乙烯、甲基丙烯酸甲脂、醋酸乙烯酯等与硅石、石棉、云母、高岭土、皂士等无机物实现接校共聚。据报道单体转化率可达88%，接枝产物经甲乙酮萃取后增重达30%以上。
高分子化学和有机化学中的许多反应，如链转移反应、离子型聚合等均已被用于制备无机接枝共聚物。
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