（一）酸碱质子学说

   经典的电离学说对化合物水溶液中能电离生成H的称为酸，能电离生成OH的称为碱,二者中和生成水和盐。然而许多弱酸或弱碱它们的电离常数在105以下，在水溶液中是无法进行测定的，但在某些非水介质中就可以滴定。这种现象用电离学说不能完满地解释。由于人们不断的认识，提出了酸碱质子学说，即凡能给出质子（H）的物质为酸，能接受质子的物质为碱，它们的关系式如下：

酸<=>H＋＋碱

HC1<=>H+＋C1-

HC1O4<=>H++C1O4-

RNH3+<=>H++RNH2

    酸或碱的强度取决于给出或接受质子能力的强弱，给出质子能力越强，酸性就越强；反之越弱。在反应中溶剂常常参与质子转移反应，因此溶剂也常常是酸或碱。给出质子能力较强的溶剂如冰醋酸就是酸性溶剂剂，接受质子能力较强的溶剂如乙二胺就是碱性溶剂。

   （二）非水滴定定原理

    溶剂对酸碱强度产生较大的影响，弱碱在酸性溶液中可增增强其相对碱度的强度；弱酸则在碱性溶剂中可增强其相对酸度的强度。因此，在水溶液中难于直接滴定的弱酸或弱碱，如果选择适当溶剂使其强度增加，就可以直接进行滴定。如吡啶为一极弱的有机碱（Kb＝

1．4×10 -9次方），在水溶液中难以直接滴定，故改用冰醋酸作溶剂，可以用HC1O4的冰醋酸溶液滴定，其反应式：

C5H5N＋CH3COOH<=>C5H5NH+＋CH3COO-

HCIO4+CH3COOH<=>CH3COOH2++C1O4-

CH3COOH2+＋CH3COO-<=>2CH3COOH

    反应中吡啶的碱性比醋酸强，所以能接受醋酸所供给的质子，而生成 C5H5NH+。而醋酸比HC1O4弱，所所以能接受HC1O4的质子生成CH3COOH2+。溶剂CH3COOH2+在滴定过程中并未参与反应，仅起到传递质子的作用。所以反应式可写为

C5H5N+HC1O4<=>C5H5NH++C1O4-

   （三）溶剂的种类

    1.两性溶剂  这类溶剂剂既可以作为酸，又可以作为酸酸，量典型的是水。甲醇、乙醇和异丙醇等醇类的酸碱性和水类似，也属于两性的中性溶剂。当溶质是较强的酸时，这种溶剂呈碱性；溶质是较强的碱时，这种溶剂显酸性。

    2.酸性溶剂  这类溶剂也是两性溶剂，因它可作为酸，也可以作为碱。但这类溶剂的酸性显着比水大，故称酸性溶剂，如甲酸，乙酸，丙酸和三氯乙酸等。酸性溶剂又叫做生质子溶剂，它是滴定弱碱时常用的溶剂。

    3.碱性溶剂  也属于两性溶剂，由于它的碱性比水强，故称为碱性溶剂，又称为亲质子溶剂。常用的碱性溶剂有乙二胺，丁胺等。

    4.惰性溶剂  酸碱性都非常微弱，这种溶剂与溶质没有质子转移。常用的惰性溶剂有苯，氯仿，四氯化碳等。

   （四）滴定剂

    1.酸性滴定剂  在非水介质中滴定碱时，常用溶剂为冰醋酸，其中以高氯酸的酸性最强，所以常用高氯酸的醋酸溶液为滴定剂。

    2.碱性滴定剂  最常用的滴定剂为醇钠和醇钾，如甲醇钠，是由金属钠和甲醇反应制得：

2CH3OH+2NA→2CH3ONA+H2↑

   （五）指示剂

    非水滴定中的指示剂也都是有机弱酸或弱碱，在一定的酸度范围内发生颜色改变。但在不同的溶剂中指示剂的变色范围不同。常用的指示剂见表119所示。