利用络合反应来进行滴定的方法称为络合滴定法。用于络合滴定的试剂称为络合剂。络合剂可分为无机络合剂和有机络合剂两类。无机络合剂很早就用于容量分析中,例如以银离子与离子结成银氰络离子,就是采用的络合滴定法,其反应如下:
Ag++2CN-=[Ag(CN)2]-
当滴定到达等当点后,若银离子溶液过量一滴即可生成Ag[Ag(CN)2)沉淀,据此判断终点
Ag+Ag(CN)2-=Ag[Ag(CN)2]↓
尽管无机络合滴定在过去用得相当普遍,但是该法始终没有得到进一步发展,其主要原因在于:
1.某些无机络合物不稳定,即稳定常数较小。
2.反应不能定量完成成。普通金属离子在水溶液中往往与水结合成水合离子,当水分子被其他配位体,如如氨或氰根所取代时,常常是逐步进行的,或者生成一系列配位数不同的络合物:如Cd(CN)+、Cd(CN)2、Cd(CN)3-和Cd(CN)24-等,所以很难确定它们的定量关系。此外,这种方法缺乏适当的指示剂,因此无机络合物在实际分析中没有得到广泛的
应用。
自从出现了有机氨羧络合剂后,络合滴定法才得到迅速发展。这种氨羧络合剂剂含有-N(CH2COOH)2基的有机化合物,在一分子中含有几个配位基,当与金属离子络合后,能ー对一地结合成具有环状结构稳定的螯合物,没有分级络合现象,克服了无机络合反应的一些缺点。以后由于许多新的金属络合指示的出现,进一步促进络合滴定的迅速发展。现在络合滴定已成为容量分析的一个重要分支,被广泛用于生产和科研的各种分析中。
常用的氨羧络合剂有氨三乙酸(NTA),乙二胺四乙酸(常用其二钠盐,习惯上称为(EDTA),环己烷二胺四乙酸( CYDTA),二乙基三胺五乙酸(DTPA),乙二胺四丙酸(EDTP),乙二醇二乙醚二胺四乙酸(EGTA)等。