顺丁烯二酸酐
MSDS安全员 / 2020-09-09
顺丁烯二酸酐
顺丁烯二酸酐MSDS化学品安全技术说明书
第一部分 化学品及企业标识
化学品中文名：顺丁烯二酸酐；马来酸酐；马来(酸)酐；失水苹果酸酐
化学品英文名：cis-butenedioic anhydride；maleic anhydride
化学性质：顺丁烯二酸酐俗称马来酸酐分子式C4H2O3分子量98.06无色针状结晶或白色至类白色结晶或粉末，有刺鼻气味，易升华，对湿敏感。溶于水并分解，易溶于丙酮、乙酸乙酯，溶于醚、苯、氯仿、乙醇、甲苯和二氧六环，极微溶于四氯化碳和轻石油。pH 0.8(550g/L,H2O,20℃)。熔点 51-56℃。沸点 199-202℃/760mmHg。密度 ρ(55)1.32g/mL。易被酯化。加热到150℃以上放出乙酸。溶液加热到100℃发生分子断链。
化学用途:顺丁烯二酸酐用作定性和定量测定具有轭合双键有机化合物；脂肪和油脂的防腐；化学合成；生命科学；材料科学。生产不饱和聚酯树脂、醇酸树脂、农药马拉硫磷、高效低毒农药4049、长效碘胺的原料。也是涂料、马来松香、聚马来酐、顺酐-苯乙烯共聚物。也是生产油墨助剂、造纸助剂、增塑剂和酒石酸、富马酸、四氢呋喃等的有机化工原料。是一种重要的不饱和有机酸酐基本原料，在农药生产上用于合成有机磷杀虫剂马拉硫磷的中间体顺丁烯二酸二乙酯、哒嗪硫磷的中间体1-苯基-3，6-二羟基哒嗪，以及拟除虫菊酯杀虫剂胺菊酯、杀菌剂、克菌丹的中间体，此外，还用于生产不饱和聚酯树脂、油墨助剂、造纸助剂、涂料以及医药工业、食品工业等。
生产方法:顺酐的主要生产方法有苯氧化法、丁烯氧化法和正丁烷氧化法，但仍以苯氧化法为主。1.苯氧化法苯在V-Mo-P系催化剂作用下，在固定床中发生氧化反应，生成顺丁烯二酸酐，反应温度为365℃（反应床层也可用沸腾床，但消耗高）。然后用水吸收生成顺丁烯二酸，再经共沸脱水和精馏，刮片得到成品。2.丁烷（或丁烯）氧化法丁烷（或丁烯）在V-Mo催化剂作用下，经空气或氧气氧化生成顺酐，反应温度350-400℃。然后再经水吸收，脱水和精制得到成品。
1.顺酐的主要生产方法有苯氧化法、丁烯氧化法和正丁烷氧化法，但仍以苯氧化法为主。1.苯氧化法苯在V-Mo-P系催化剂作用下，在固定床中发生氧化反应，生成顺丁烯二酸酐，反应温度为365℃（反应床层也可用沸腾床，但消耗高）。然后用水吸收生成顺丁烯二酸，再经共沸脱水和精馏，刮片得到成品。2.丁烷（或丁烯）氧化法丁烷（或丁烯）在V-Mo催化剂作用下，经空气或氧气氧化生成顺酐，反应温度350-400℃。然后再经水吸收，脱水和精制得到成品。
（1）苯氧化法 反应器在V、MO、Ti、P系催化剂存在下空气氧化成顺丁烯二酸酐，用水吸收为顺丁烯二酸水溶液，然后用二甲苯进行共沸蒸馏脱水得顺酐，最后减压精馏得成品。
1、氧化 氧化反应器为直径1500mm、总高17500mm的沸腾床，装入微球形钒-钼催化剂2000kg。开车前先以热空气将沸腾床内催化剂层升温到350℃活化数小时。随后将冷空气以每小时150kg的流量喷入催化剂层，控制反应温度约为360℃，反应气体经沸腾床顶部分离去催化剂后输到吸收系统。氧化率约45%。
2、水吸收反应气体经过喷水文氏管骤冷，再进入直径1400mm、高7000mm的水循球喷淋吸收塔，反应气体中的顺丁烯二酸酐蒸气被水吸收，成为含量约30%的顺丁烯二酸溶液。
3、共沸脱水、精馏 在共沸脱水塔的塔釜内先加混合二甲苯3000kg加热至温高于136℃,釜内二甲苯沸腾，此时将30%的顺丁烯二酸溶液自塔中部送入，每小时流量约为350kg，酸溶液中的水与二甲苯形成共沸物自顶部蒸出，顺丁烯二酸失水成酐后溶于二甲苯中，下流至塔釜内。待送入酸液总量达6000kg时，釜内二甲苯中的顺丁烯二酸酐含量约为30%，此溶液输至减压精馏釜，先在釜温100℃、塔顶温110℃、真空度93.3kpa的条件下业精馏得顺丁烯二酸酐。水吸收至精馏的收率为90%
（2）苯氧化法-联合法 预热的苯和空气的混合物被送入列管式固定床反应器内和催化剂接触进行反应，反应生成气经过两个气体冷却器冷至150℃左右，再进入部分冷凝器被水冷却至比顺丁烯二酸酐熔点稍高的温度（60℃），约有50%-60%的顺丁烯二酸酐冷凝为液态，剩余的40%-50%顺丁烯二酸酐用稀顺丁烯二酸液吸收成40%顺丁烯二酸溶液。经薄膜蒸发器脱水成100%顺丁烯二酸溶液，再进入脱水器脱水成粗酐，最后经连续真空精馏塔精制得顺丁烯二酸酐成品。
（3）C4烯烃法 该法是以混合C4馏分中的有效成分正丁烯、丁二烯等为原料，和空气（或氧气）在V2O5-P2O5系催化剂作用下经气相氧化反应生成顺酐，其中正丁烯在反应过程中先脱氢生成丁二烯，再氧化生成顺酐。工艺过程为：C4馏分与空气混合后进入流化床氧化反应器，与反应器中催化剂接触生成顺酐。反应热由通水的冷却盘管除去并产生高压蒸汽。温度为400-500℃，反应之后气体中的顺酐经吸收塔得马来酸溶液，而后进行浓缩脱水，最后经简单蒸馏即得产品。
（4）正丁烷氧化法 正丁烷氧化工艺是以正丁烷为原料，在V2O5-P2O5系催化剂作用下发生气相氧化反应生成顺酐。副反应除生成一氧化碳、二氧化碳和水外，还生成醛、酮、酸等化合物。根据水同公开发表的工艺技术，也分固定床法和流化床法。
固定床法（如Halcon/SD法）的工艺过程如下：空气经过滤器过滤后，压缩到所需的反应压力；丁烷在汽化器中汽化，经过热后与压缩空气混合，一起送入反应器，用循环熔盐除去反应热。反应气经冷却与软水进行热交换，冷却至高于顺酐熔点，约有50%的顺酐凝析出来，并进入精酐贮槽，再泵送入精制工序进行精制。分离器顶部出来的尾气通入洗涤，未冷凝的顺酐全部转化为顺丁烯二酸，经贮槽再送入脱水塔脱水，最后送入精制塔精制得到产品顺酐。
（5）苯酐副产品法 由邻二甲苯生产苯酐时，可以副产得到一定数量的顺酐产品，其产量约为苯酐产量的5%。在苯酐生产中，反应尾气经洗涤塔除去有机物后排放到大气中，洗涤液为顺酐和少量的苯甲酸、苯二甲酸等杂质，经浓缩精制和加热脱水后得到顺酐产品。
4.使苹果酸脱水即成马来酸酐，然后用三氯甲烷重结晶进行精制。
企业名称：西陇化工股份有限公司
生产企业地址：广东省汕头市潮汕路西陇中街1-3号
邮 编: 515064 传 真: 0754-82481768
企业应急电话：400-7788689
电子邮件地址：339904316@qq.com
网站地址：https://www.999gou.cn/
技术说明书编码:
第二部分 成分/组成信息
√ 纯品 混合物
有害物成分 浓度 CAS No.
顺丁烯二酸酐 108-31-6
第三部分 危险性概述
危险性类别：第8.1类 酸性腐蚀品
侵入途径：顺丁烯二酸酐吸入、食入、经皮吸收
健康危害：顺丁烯二酸酐本品粉尘和蒸气具有刺激性。吸入后可引起咽炎、喉炎和支气管炎。可伴有腹痛。眼和皮肤直接接触有明显刺激作用，并引起灼伤。
慢性影响：慢性结膜炎，鼻粘膜溃疡和炎症。有致敏性，可引起皮疹和哮喘。
环境危害：对大气和水体可造成污染。
燃爆危险：可燃，其粉体与空气混合，能形成爆炸性混合物。
第四部分 急救措施
皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗20～30分钟。如有不适感，就医。
眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗10～15分钟。如有不适感，就医。
吸 入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。呼吸、心跳停止，立即进行心肺复苏术。就医。
食 入：用水漱口，给饮牛奶或蛋清。就医。
第五部分 消防措施
危险特性：粉体与空气可形成爆炸性混合物, 当达到一定浓度时, 遇火星会发生爆炸。
有害燃烧产物：一氧化碳。
灭火方法：用雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土灭火。
灭火注意事项及措施：消防人员必须穿全身耐酸碱消防服、佩戴空气呼吸器灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。
第六部分 泄漏应急处理
应急行动：隔离泄漏污染区，限制出入。建议应急处理人员戴防尘口罩，穿防酸碱服。作业时使用的所有设备应接地。穿上适当的防护服前严禁接触破裂的容器和泄漏物。尽可能切断泄漏源。小量泄漏：用干燥的砂土或其它不燃材料覆盖泄漏物，然后用塑料布覆盖，减少飞散、避免雨淋。用洁净的铲子收集泄漏物，置于干净、干燥、盖子较松的容器中，将容器移离泄漏区。
第七部分 操作处置与储存
操作注意事项：密闭操作，局部排风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩，戴化学安全防护眼镜，穿橡胶耐酸碱服，戴橡胶耐酸碱手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。避免产生粉尘。避免与氧化剂、还原剂、酸类接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项：储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。保持容器密封。应与氧化剂、还原剂、酸类、食用化学品分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有合适的材料收容泄漏物。
第八部分 接触控制/个体防护
接触限值：
MAC(mg/m3): - PC-TWA（mg/m3）: 1
PC-STEL（mg/m3）: 2 TLV-C(mg/m3): -
TLV-TWA(mg/m3): 0.1ppm TLV-STEL(mg/m3):
监测方法：高效液相色谱法。
工程控制：密闭操作，局部排风。提供安全淋浴和洗眼设备。
呼吸系统防护：空气中粉尘浓度超标时，必须佩戴过滤式防尘呼吸器。紧急事态抢救或撤离时，应该佩戴空气呼吸器。
眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。
身体防护：穿橡胶耐酸碱服。
手 防 护：戴橡胶耐酸碱手套。
其他防护：工作完毕，淋浴更衣。注意个人清洁卫生。
第九部分 理化特性
外观与性状：无色针状结晶。
pH值: 无意义 熔点(℃): 52.8
沸点(℃): 202（升华） 相对密度(水=1): 1.48
相对蒸气密度(空气=1): 3.38 饱和蒸气压(kPa): 1.33（78.7℃）
燃烧热(kJ/mol): 1390 临界压力(MPa): 无资料
辛醇/水分配系数: -0.3 闪点(℃): 102
引燃温度(℃): 477 爆炸下限[％(V/V)]: 1.4
爆炸上限[％(V/V)]: 7.1
溶解性：溶于水、丙酮、苯、氯仿、等多数有机溶剂。
主要用途：顺丁烯二酸酐制造聚合物、共聚物，也用于合成树脂、涂料、农药、医药、食品、及润滑油添加剂等。
第十部分 稳定性和反应性
稳定性：稳定
禁配物：强氧化剂、强还原剂、强酸、强碱、碱金属、水。
避免接触的条件：潮湿空气。
聚合危害：聚合
分解产物：
第十一部分 毒理学资料
急性毒性：
LD50：
大鼠经口LD50(mg/kg): 400 小鼠经口LD50(mg/kg): 465
兔经口LD50(mg/kg): 875 兔经皮LD50(mg/kg): 2620
LC50：
刺激性：
致敏性：有致敏性。
第十二部分 生态学资料
生态毒性：
半数致死浓度LC50：230-240mg/l/96h(鱼)
生物降解性：
非生物降解性：
第十三部分 废弃处置
废弃物性质：危险废物
废弃处置方法：用安全掩埋法处置。
废弃注意事项：处置前应参阅国家和地方有关法规。
第十四部分 运输信息
危险货物编号：81624
UN编号：2215
包装类别：Ⅲ类包装
包装标志：腐蚀品
包装方法：塑料袋或二层牛皮纸袋外全开口或中开口钢桶；塑料袋或二层牛皮纸袋外纤维板桶、胶合板桶、硬纸板桶；塑料袋外塑料桶（固体）；塑料桶（液体）。
运输注意事项：起运时包装要完整，装载应稳妥。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与氧化剂、还原剂、酸类、食用化学品、等混装混运。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。
第十五部分 法规信息
法规信息：下列法律法规和标准，对化学品的安全使用、储存、运输、装卸、分类和标志等方面均作了相应的规定：
中华人民共和国安全生产法(2002年6月29日第九界全国人大常委会第二十八次会议通过)；
中华人民共和国职业病防治法(2001年10月27日第九界全国人大常委会第二十四次会议通过)；
中华人民共和国环境保护法(1989年12月26日第七届全国人大常委会第十一次会议通过)；
危险化学品安全管理条例(2002年1月9日国务院第52次常务会议通过)；
安全生产许可证条例(2004年1月7日国务院第34次常务会议通过)；
常用危险化学品的分类及标志(GB 13690-92)；
工作场所有害因素职业接触限值(GBZ 2-2002)；
危险化学品名录。
第十六部分 其他信息
填表时间： 2020年9月9日
填表部门： 研发部
数据审核单位：
修改说明： 暂无
闽ICP备15011996号-4
|
闽公网安备32011202000099号
|
