已知络合滴定有下列的解离平衡

RX<=>R＋X

C（1-a）Ca  Ca

K不稳=Ca2/1-a

式（1）中C为络合物的原始浓度（理论值），a为络合物的解离度，即

‍   已离解的质点数

a=————————

    理论质点数‍

   下面用“等克分子法”求a

   [X]＋[R]＝总和（即克分子数或毫克分子数）

0    10    10

1    9     10

 2    8     10 

3    7     10

 4    6     10 

5    5     10

6    4     10

7    3     10

 8    2     10 

9    1     10

10   0     10

    以（X〕和〔R）的比值为横坐标，以吸光度为纵坐标，根据〔X〕与〔R〕的比值测出相应的吸光度（消光值），作图得出实线所示的实验结果。

    由图49可知，随着〔X〕由0→5（即R10→5），生成络合物的质点数是逐渐增加的，因此吸光度（消光）应呈直线上升。随着X）由5→10（R〕由5→0）生成络合物的质点数又逐渐减少，因此吸光度（消光）值应以直线下降。在〔X）〔RP）＝5：5时，应该是络合最完全，即生成的质点数最

多。因此，吸光度（消光）应该是溶E2（理论值）。但是，由于络合物日光解离，使得吸光度（消光）曲线不，是∧形而是弧形，即使得（X〕：（R）＝5：5时的吸光度（消光）不是E2而是E1。因此，

E2－E1/E2=已解离的质点数/理论质点数＝a   （2）

 以（2）式代入（1）式得

       Ca2    已解离的质点数   C（E2-E1）2

K不稳=———=————————=——————

       1-a     1-E2-E1/E2        E2×E1

    上式中C为实际配制的溶液浓度，E1为测得的吸光度（消光值），E2为实测得出へ线通过0和10的两切线在5：5纵轴上的交点。通过作图可得E2的数值。