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常用指示剂

铜臭 / 2022-07-07

第一节氧化还原指示剂

一、氧化还原指示剂变色原理

氧化还原指示剂是用于氧化还原滴定法的指示剂。氧化还原指示剂大都是结构复杂的有机化合物，它们具有氧化还原性质，它们的氧化型和还原型具有不同的颜色。

指示剂的氧化还原反应是可逆的，显然用氧化剂作标准溶液时，所选用的指示剂应是还原型的。随着氧化剂标准溶液的滴入标准电极电位改变，从而引起指示剂氧化型和还原型离子浓度比值的改变。近等当点时，微过量的氧化剂标准溶液将还原型指示剂氧化成氧化型指示剂，因而发生了溶液颜色的改变，指示等当点的到达。

二、二苯胺磺酸钠指示剂的变色原理

现以常用的二苯胺磺酸钠指示剂为例，说明等当点时，颜色变化的情况。

二苯胺磺酸钠是二苯胺的行生物。易溶于水，常配成0.2~0.5%的水溶液。在酸性溶液中主要以二苯胺磺酸的还原态形式存在，溶液为无色。当被氧化后，以二苯联苯胺磺酸紫的氧化态形式存在，溶液为紫色。

当用K₂Cr₂O₇溶液滴定Fe²⁺离子到等当点时，稍微过量的K₂Cr₂O₇将二苯胺磺酸由无色的还原型氧化为红紫色的氧化型，指示终点的到达。

各种氧化还原指示剂都有其特有的标准电极电位。选择指示剂时，应该选用变色点的电位值在滴定突跃范围内的氧化还原指示剂。指示剂的标准电位和滴定等当点的电位越接近滴定误差越小。

第四节专属指示剂

碘遇淀粉呈现蓝色是碘的特征反应，所以在碘量法中以淀粉作指示剂，因此淀粉即为碘量法的专属指示剂。

例如碘量法中，当用l₂标准溶液滴定还原性物质时如还原性物质的溶液为无色，可先加入淀粉指示剂，此时溶液仍为无色，到达等当点时，稍过量的碘标准溶液与淀粉形成蓝色物质，指示等当点的到达。

第五节吸附指示剂

吸附指示剂一般都是有机染料，吸附指示剂多用于沉淀滴定法中。

例如银量法用AgNO₃标准溶液滴定KCI溶波时，发生以下沉淀反应:

等当点以前:由于溶液中有过量的KCI, AgCI粒子就吸附CI⁻离子，吸附情况如图6-1(1)所示，当加入荧光黄为吸附指示剂时，荧光黄的阴离子不会取代K⁺离子而被吸附。

等当点以后:稍过量的AgNO₃标准溶液，使AgCl粒子吸附Ag⁺离子而带正电荷，这时荧光黄的阴离子就被吸附。如以R'表示荧光黄的阴离子，则吸附情况如下:

由于荧光黄阴离子被吸附后改变结构，因而使原来的黄色溶液变为红色，指示等当点到达。吸附是可逆反应，当加入过量CI⁻离子时，荧光黄的红色又会逐渐变回黄色。

常用的吸附指示剂列于表6-1中。

表 6-1 吸附指示剂
指示剂	终点颜色变化	pH范围	测定离子	配制方法
荧光黄	黄绿→粉红	7~10	Cl⁻	0.2%的70%乙醇溶液
溴酚盐	黄绿→蓝	醋酸性	Cl⁻，I⁻	0.1%水溶液
二氯荧光黄	黄绿→红	4~10	Cl⁻	0.2%的70%乙醇溶液
曙红	黄红→深红	2~10	Br⁻，I⁻，CNS⁻	0.2%的70%乙醇溶液
二甲基二碘荧光黄	黄红→深红	中性	I⁻	0.1%的70%乙醇溶液

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