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纯水中碳酸物质的平衡


实验室k / 2018-06-29

    在“海水中含有的碳酸物质”文中列出了碳酸与HCO-3以及HCO-3CO-23之间的平衡式。而在纯水和淡水的情况下,活度系数都可以取作1。因此得到下式:

H+〕〔HCO-3〕/ 〔H2CO3〕=K1          (3.4)
H+〕〔CO-23〕/ 〔HCO-3〕=K2            (3.5)

由(3.4)式可以得出:

HCO-3〕/ 〔H2CO3〕=K1/ 〔H+〕      (3.6)

取两边的对数

log〔HCO-3〕/〔H2CO3〕=pH-pK1           (3.6')

由(3.5)式可得:

CO-23〕/ 〔HCO-3〕=K2 /〔H+〕         (3.7)

取两边的对数,变成:

log〔CO-23〕/ 〔HCO3〕=pH-pK2              (3.7')

    在这种情况下K1和K仅与水温有关。关于K1,有谢德洛夫斯基( Shedlovsky)和麦金尼斯( Macinnes)的测定值以及哈内德( Harned)和戴维斯( Davis)的测定值。
    按谢德洛夫斯基等意见,pK1与水温T(绝对温度)的关系如下式所示:

pK1=17.052/T+215.21logT-0.126757T-0.126757T2-545.560

此外,按哈内德则为:

pK1=34.05/T+0.0328T-14.84

    麦金尼斯等人的K1和pK1以及戴维斯等人的K1和pK1值都表示在表3.3中。
    关于K有哈内德、塞缪尔( Samuel)和斯科尔斯的测定值。pK与水温T(绝对温度)的关系如下:

-pK=-2902.39/T-0.02379T+6.4980

    兹将哈内徳等的K及pK值示于表3.3。
    由表3.3,给出水温就可以求出K1和K,如再给出氢离子浓度,就可以由(3.6)和(3.7)式求出总碳酸浓度为1时的H2CO3HCO-3CO-23的克分子百分率。
    根据表3.3中戴维维斯的K1值和哈内德的K2值,在水温由0°C到30°C之间每隔2°C,pH5.0到10.4之间每隔0.1,计算各种碳酸物质克分子百分率。

表3.3  纯水中H2CO3的一级及二级解离常数K1,K

一级平衡常数,麦金尼斯
t(°C) 0 15 25 38

K1(×107

pK1

2.61

6.583

3.72

6.429

4.31

6.364

4.82

6.317

戴维斯

t(°C) 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50

K1(×107

pK1

2.65

6.579

3.04

6.517

3.43

6.464

3.80

6.419

4.15

6.381

4.45

6.352

4.71

6.327

4.91

6.309

5.06

6.298

5.14

6.290

5.16

6.285

二级解离常数,哈内德和斯科尔斯

t(°C) 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50

K2(×1011

pK2

2.36

10.63

2.77

10.56

3.24

10.49

3.71

10.43

4.20

10.38

4.69

10.33

5.13

10.29

5.62

10.25

6.03

10.22

6.38

10.20

6.73

10.17

 


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