有机铍化合物
同修 / 2022-08-10
有机铍化合物
虽然烃基铍可用BeCl2和烃基锂或格式试剂相互作用而得到，但纯的，最好是用加热金属和二烃基汞来制备，例如：HgMe2 + Be→BeMe2+Hg
这些烃基化合物可用升华法或蒸馏法在真空中来收集。另一方面，芳基化合物是在碳氢化合物溶液中芳基锂和乙醚溶液中的BeCl2进行反应而制成，其中所生成的LiCl是不溶性的。例如：
2LiC6H5+BeCl2→2LiCl+Be(C6H5)2
烃基被是具有高度活性的液体或固体，因而在空气中自燃，而且被水剧烈地水解。二甲基铍是由桥式CH3基所构成的链形聚合体(参看BeCl2，图7-1)，对于它们的键合情况可参阅第10-7节。在蒸气中，BeMe2是单体和线型(sp)；在乙中也是单体，并认为是以络合物Me2Be(OEt2)2存在着。象在格氏试剂中的情况一样，铍的烃基化物在溶液中很容易进行交换反应，且其平衡BeR2+BeX2—《=》2RBeX
位于右方。
较高级烃基化物的高度聚合作用，逐渐变小，如在苯中二乙基-和二异丙基-铍是二聚的，但叔-丁基化合物则是单体的；在烃基铝中也发现有同样特征。
如同一些其它元素，特别是同Mg和Al等一样，在烃基化物和氢化物之间有非常密切相似点，特别是在带有电子给予体配位体的络合物中，尤其如此。对于聚合态烃基化物来说，特别是BeMe2，为使其聚合态结构破裂，要求像Et2O、Me3N或Me2S等等之类的强电子给予体。已知有一类混合型氢基烃基化物，例如热解二异丙基铍时所得到的无色不挥发的聚合体：
x(异-C3H7)2Be——>[(异-C3H7)BeH]x+xC3H6
不过，在100℃以上，叔-丁基同系物，则生成纯BeH2(5-15节)。和叔胺作用，则可发生下述反应：
BeMe2+Me3N→Me3N·BeMe2
2BeH2+2R3N→[R3NBeH2]2
三甲基胺氢基络合物看来具有(7-I)结构
烃基皱和2，2'-双吡啶作用，生成有色的络合物，例如bipy Be(C2H5)2是亮红色。这类络合物以及由Be、Zn，Cd，Al和Ga的烃基化物所制得的带有芳香胺的相似络合物之所以带色，确信是由于电子从M—C键向胺的最低级空轨道转移所致。
镁、钙、锶、钡和镭
7-8 存在；单质
除镭外，这些元素广泛地分布在矿物和海洋中。它们以有价值的沉积矿床例如白云石CaCO3·MgCO3、光卤石MgCl2·KCl·6H2O和重晶石BaSO4等来出现。钙是地球上第三个最丰富的金属。
制备镁有几种方法。一种重要来源是白云石，将它烧后，用海水通过离子交换将钙去掉。因为Mg(OH)2的溶解度比Ca(OH)2的低，对平衡：
Ca(OH)2·Mg(OH)2+Mg2+ =2Mg(OH)2+Ca2+
是有利的。
制备镁最重要的方法是：（a）电解熔融混合卤化物(例如MgCl2+CaCl2+NaCl)，电正性最小的镁从中沉积出来；(b)还原MgO或烧过的白云石(MgO、CaO)。后者同硅铁一起加热：
CaO·MgO+FeSi=Mg+Ca和Fe的硅酸盐
镁则被蒸馏出来。MgO同焦碳在2000℃加热，而后骤冷，则沉积出金属镁。因为这时高温平衡：
MgO+C《=》Mg+CO
完全向右进行。
利用电解熔融盐或用钠还原卤化物法制备钙和其它金属Sr、Ba。这仅有较小量的生产。
镭是在处理铀矿过程中被分离出来的，与硫酸共沉淀后，用可溶盐分步结晶法便能得到它。
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