涂层载体的制备
抖化学 / 2022-10-21
涂层载体的制备，有几种在载体上机械地涂渍液相的技术。液相涂渍的均匀性很是重要。极性液相可以直接涂溃到亲水的多孔载体上。为了在多孔载体上保持非极性固定相,则必须先制成疏水性的吸附剂。硅烷化最常被用于使亲水性材料失活。载体应在10%二甲基二氯硅烷(DMCS)溶液中回流2~3小时。然后用新鲜的苯淋洗载体以除去未反应的硅烷化试剂，最后用甲醇洗。在涂渍非极性固定相之前，硅烷化的载体应在烘箱中60^C烘干半小时。
最常用的涂溃技术为常川于制备气相色谱填充物的溶剂蒸发法。用挥发性溶剂将不挥发的液相涂渍在载体(PLB或大的多孔颗粒)上。将已称重的载体置于圆底烧瓶中，加入溶于挥发性溶剂(例如二氯甲烷)中已知浓度的液相。转动烧瓶，并使溶剂在干燥氟气流中缓缓地挥发掉。全部除去溶剂后，涂层的载体将是干燥的，并能任意流动。
也可对预填充柱进行原位涂渍。对于粘性固定相，最好采用这种涂渍技术。直径小于30微米的微粒需要用淤浆填充法(见附录II )，载体必须在填充之后再涂渍，因为许多液相在淤浆溶剂中多少有些溶解。低粘度的固定相可直接涂渍，将其泵过干填充的柱床，或用注射器注人柱中,再用预饱和流动相分布涂层。高粘度固定相可先溶于适当的溶剂再泵过柱子。然后，溶剂可用气流扫除[1]，或用在其中固定相极少溶解的第二个溶剂来置换，从而使固定相沉积在载体上。也可将部分地或完全地饱和了固定相的洗脱液泵过已填充的柱子，然后由测量孔串而确定涂层的量「13]。
如前所述，活性载体将从非极性溶剂中"取得”固定相，直至达到最低的载敷量。此时达到一个稳定状态，不再吸附额外的液相。每个极性固定相在一种特定的吸附剂上都具有不同的稳定态浓度(实际上由其吸附等温线所决定)。例如CorasilI吸附1.1%重量的β,β'一氧二丙睛。因而这一技术可用于原位涂渍。但应注意，均匀地涂渍整个柱子需要相当长的时间。
由于固定相仅是机械地附着在载体上，所以如果情况需要，柱子可以再涂层。例如当柱子受到沾污，或性能已经变劣，可用适当的溶剂洗去固定相，采用原位技术再行涂层。同样地，为了选择性的缘故，有时也希望改变涂层的固定相[1]。图6-4和6-5
为得自同一柱子，但涂渍不同固定相的两个谱图。
前置柱的制备在LLC中总需要-一根前置柱以保证流动相的预饱和。它的组成包括高表面积的填充物和高载敷量的固定液，典型的涂渍量是30~40% (重量比)。前置柱填充物的粒度并不重要，但应足够地大，以避免产生明显的反压力。大于120日的填充物即已足够。典型的前置柱尺寸是250×4毫米，两端塞以硅烷化的玻璃毛以保持填充物。载体的涂层常用溶剂蒸发法。对于反相操作，载体在涂层之前应该先行硅烷化。
前置柱应与分析柱温度相同(相差不超过士0.5℃)。 如果前置柱温度高得多，流动相将对固定相过饱和，过多的固定相就可能沉淀在“温度较低的”分析柱上。另方面， 如果前置柱温度低于分析柱，流动相就可能对固定相不饱和，当它 流过分析柱时，已涂渍的固定相就被慢慢带走。
实用方面的问题，某些在LSC中固有的问题。可由采用LLC而得以避免或减轻，但LLC另有别的问题。不可逆的吸附或与样品发生反应，一般不成为问题，因为载体材料通常为液相所掩蔽而失活。然而由于氧化或对温度敏感，液相本身可能变质。各批载体之间的重现性不十分重要，但各批液相之间的重现性则必须加以考虑，因为分离仅在液体涂层上发生。
除了由于流动相没有预饱和，或使用强溶剂引起涂渍相的流失之外，还可能由子偶然的原因而导致损失。如上所述，前置柱和分析柱之间的巨大温差可引起固定相的流失。注入的样品如使用了可以溶解固定相的溶剂时，柱顶部分的固定相可因此而被除去。另一方面，也可能在柱顶端发生样品沉积，尤其当置于柱顶的样品使用不同于流动相的溶剂，或注进了过饱和的样品。当样品是被加热溶解时，有时可发生过饱和。如果样品注人时还是热的，也可能发生样品的沉积。沉积的样品在进行另一次分析时可能显示为假峰，注入纯溶剂(不含样品)时由于沉积样品的溶解而产生谱峰。关于LLC的注样，最好是尽可能地将样品溶解于与流动相相同的溶剂，并且保持温度一致。
应该避免极高的流速。因为仅由物理的相互作用所保持的固定液相，可能由于剪切力或局部的热效应而从载体上剥脱下来[11]。
柱的流出液经常含有小量预饱和的固定相。如果分离的组分随后要用于检查或反应试验，或要进行光谱法的观测，则去除这部分固定相就很重要。对于制备型LLC来说，采用挥发性固定相显然就很适宜。
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