除少数强酸、强碱外，大多数酸和碱在水溶液中的解离是不完全的，且解离过程是可逆的，最后酸或碱与它解离出来的离子之间建立了动态平衡，该平衡称为解离平衡。解离平衡是水溶液中的化学平衡，其平衡常数K^θ称为解离常数。分别用K_a^θ和K_b^θ表示弱酸和弱碱的解离常数，其值可由热力学数据计算，也可由实验测定。
    解离常数的大小表示弱电解质质的相对强弱。弱电解质的解离常数只与温度有关，与浓度和压力无关。但温度对解离常数的影响不大，所以在研究常温下的解离平衡时，通常不考虑温度对解离常数的影响。

水的解离平衡

    纯水是一种很弱的电解质，存在下列解离平衡

H₂O(l) ⇌ H⁺(aq)+OH^-(aq)

    水的解离平衡常数又称为水的离子积，符号K_w^θ。

K_w^θ＝c(H⁺⁾·c(OH^-)          (2-6)

    在常温（18－25℃）时，K_w^θ＝1．0×10^-14。纯水中H⁺浓度和OH^-浓度相等，呈中性。如H⁺浓度大于OH^-浓度，呈酸性，反之呈碱性。生产和科学实验中常用pH值表示溶液的酸碱性。

pH=-lg[c(H⁺)/c^θ]          (2-7)

    pH＝7，溶液为中性；pH＞7，溶液呈碱性；pH＜7，溶液呈酸性。粗略测定溶液的pH值，可用pH试纸。精确测定时，要用pH计。一些常见的液体都具有一定范围的pH值范围，如表2－4所示。

表2－4  一些常见液体的pH值

弱酸弱碱的解离平衡
    弱酸HAc在水中存在如下解离平衡：

HAc(aq) ⇌ H⁺(aq)+Ac^-(aq)

    其解离常数

K_a^θ=[c(H⁺)/c^θ][c(Ac^-)/c^θ]/[c(HAc)/c^θ]

    由于c^θ＝1．0mol／dm³，可将上式简化为

K_a^θ=[c(H⁺)c(Ac^-)]/c(HAc)          (2-8)

    弱碱NH₃·H₂O在水中存在如下解离平衡

NH₃·H₂O(aq) ⇌ NH₄⁺(aq)+OH^-(aq)

    其解离常数为

K_b^θ=[c(OH^-)c(NH₄⁺)]/c(NH₃·H₂O)