第二组阳离子与三、四、五组阳离子是基于硫化物的溶解度不同而分离的。从实验得知，在0．3HCI溶液中，第二组阳离子的硫化物沉淀比较完全。但是，如用（NH）2S成Na2S作第二组的组试剂时，由于SnS不能形成硫代硫酸盐，因而不能溶于单硫化物溶液。所以，在通2S之前，应先用H2O2把Sn2氧化为Sny，以便沉淀为能溶于组试剂的SnS2（用多硫化物或硫代乙酰胺作第二组的组试剂时，就不需要预先氧化），
                                        Sn²⁺+H₂O₂+6C1^-+2H⁺=-SnC1₆^2-+2H₂0
                                    SnCl₆^2-+H₂S=SnS₂+4H⁺+6C1^-

    这时，三价砷也将被H₂O₂氧化为H₃AsO₄。如前所述，在0.3MMC1溶液中，H₃AsO₄与H₂S的作用极为缓慢，通常加入NH4I工作为As^v还原的催化剂，

                                           H₃ASO₄+2I^-+2H⁺=H₃AS0₃+I₂+H₂O
                                        I₂+H₂S=2H⁺+2I^-+S↓
                                      H₃ASO₃+H₂S=As₂S₃↓+6H₂O
    在通入H2S的过程中，随着第二组硫化物沉淀的析出，溶液酸度增高，需要把溶液冲稀以降低酸度，才能使CdS析出。）